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PTA废水资源化处理新方法摘 要:本文介绍了几种PTA废水的常规水处理方法以及在此基础上发展起来的PTA废水资源化利用新方法,指出资源化利用将是PTA废水发展的主流方向 关键词:PTA 资源化 废水处理 中图分类号:TQ245.12 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)09(a)-0118-01 精对苯二甲酸(PTA)是一种重要的化工原料,广泛的应用于聚酯工业生产中。自20世纪80年代开始,市场对PTA的需求量急剧增加,导致PTA产能迅速增长,从而也带动了PTA废水处理技术的发展 目前,PTA通常由对二甲苯(PX)经高温高压催化氧化,然后再经精制制得。在精制过程中,会产生大量高浓度的有机废水,这部分水中COD约4500～8000mg/L,除含有大量作为溶剂的醋酸外,还含有一定浓度的PTA母液和催化剂钴锰,具有很高的经济价值,直接排放,不仅造成资源的巨大浪费,也会导致环境污染 1PTA废水的特点 废水成分复杂,不但含有原料PX和产品PTA,还有大量的中间产物,例如对甲基苯甲酸(PT酸)、对羧基苯甲酸(4-CBA)[1],以及醋酸、溴、钴子、锰等重金属离子。这些物质的可生化能力比较差,很难利用常规废水处理方法进行处理 精制产生的废水温度一般都超过50℃,最高温度可达80℃～90℃。pH范围在2～3,所以会对管道造成一定腐蚀,废水中通常含有一定量的铁镍离子 2PTA废水的常规污水处理方法 2.1 深度氧化法 催化氧化法是近20年来应用于废水领域的一种高效的处理方法,是对传统氧化法的改进和加强。此法处理高质量浓度难降解的废水,可得到较好的处理效果,例如二氧化氯氧化法[2]。在pH=7,V(CLO2)/V(废水)=0.3时,停留时间1h,废水的CODcr去除率达90%。但由于此法需要在催化剂的作用下才能保持较好的氧化作用,而且为防止催化剂过快流失,调节pH需要耗用大量的碱,加之PTA废水量大,耗用的CLO2量相对比较大,所以处理费用高,应用受到限制 2.2 生化处理法 目前PTA废水的生化处理工艺主要有二级好氧和厌氧-好氧工艺,以及高效厌氧反应器-好氧法等,其中,高效厌氧反应器-好氧法逐渐成为发展趋势[3]。BP集团和杜邦公司分别此法对PTA废水进行处理,取得了很好的效果。如BP马来西亚关丹PTA工厂和韩国三星PTA工厂运用荷兰帕克公司IC反应器进行PTA污水处理,取得了很好的效果 2.3 双膜法 三达膜科技(厦门)有限公司设计的双膜法工艺,对翔鹭石化股份有限公司PTA废水进行中水回用[4]。该工艺先将含有重金属离子的废水在曝气池里形成多价沉淀物,过滤后的废水经pH调节后进入超滤系统进行预处理给反渗透供水,最终产水可以作为循环冷却水补给水。双膜法实现了部分水的重复利用,在很大程度上降低了PTA生产过程的中的单位水耗量,但对废水中的PTA母液和催化剂钴锰均未做到回收,形成的金属沉淀物和反渗透的浓水还需要进一步处理 3催化剂钴锰的常规处理方法 常规水处理方法对PTA废水的处理效果仅仅体现在COD的去除上,对催化剂钴锰毫无去除作用。而钴锰的存在,会对常规水处理方法处理PTA废水其削弱作用,必须预先除去[5] 3.1 萃取法 萃取法[6]是采用一系列复杂的化工单元操作,从废水中分离精制出符合PTA生产工艺的醋酸钴、锰催化剂,使之返回PTA生产装置继续使用。该法投资大,成本高,经济效益相对显著 3.2 沉淀法 沉淀法[7]是在PTA废水碱性条件下加入碳酸钠或硫化钠等进行反应,将醋酸钴、锰转化为碳酸钴、锰或硫化钴、锰,经分离后直接销售市场。分离后的废水pH为中性,大大减轻了下游污水厂的负担。该法投资小,见效快 3.3 吸附法 吸附法是利用离子交换树脂对PTA废水中的催化剂钴锰离子进行吸附,然后用再生剂进行洗脱,得到含有钴锰催化剂的再生液,返回PTA生产装置继续使用。该法操作简单,催化剂纯度和回收率非常高。不过在吸附之前需要对PTA废水进行预处理,将其中的PTA除去,防止其在树脂当中结晶影响吸附效果。宁波三菱化学有限公司的大榭岛PTA废水处理工艺就是采用调碱法对废水进行预处理,然后通过固定床进行离子交换回收钴锰催化剂 4PTA废水的资源化利用 无论常规的PTA废水处理方法还是催化剂钴锰回收方法,都是单一的真对某一物质起去除作用,更无法将废水中的有用物质回收利用,严重浪费了资源。凯能高科技工程(上海)有限公司研发的两级膜分离和离子交换系统的综合运用,实现了PTA母液和钴锰催化剂回收、中水回用,完全达到了PTA废水的零排放,有效的利用了资源,减少了环境污染 PTA精制废水经过换热降温后进入一级膜系统进行分离,料液