1,2-二甲基环己烷.PPT

* * A B C A B H H C * * H H * * 例： * * 3. 金刚烷 熔点高，引入一个取代基后，熔点大幅度降低 * * 金 刚 烷 球 棒 模 型 * * 七、环烷烃的合成 Synthesis of Cycloalkanes * * 1. 武慈合成——分子内Wurtz反应 * * * * 2. 催化重整——脂环烃之间的转化 * * 拜尔（Adolph Von Baeyer, 1835--1917） 拜尔出生于柏林。曾为柏林的哲学博士，斯特拉斯堡大学教授。1905年获诺贝尔奖金。1885年提出张力学说，其要点是：1. 有机化合物的碳原子和不对称碳原子一样，一般均位于正四面体的中心，其价键伸向四隅，各价键互成109°28′的角度。2. 两个碳原子结合时拜尔假定其价键在两个碳原子的中心之间直线连接（即在一平面上）。3. 依此理论，则三或四个原子成环时，其价键必向内挠屈……。这样无论向内或向外挠屈的度数均形成张力（Tension）。4. 张力愈大环愈易破裂，因此该化合物易与其他试剂化合而裂开其环状。环丙烷、环丁烷易开环是由于其碳原子间具有大的张力，五元及六元环之所以安定，即由于张力极小，而五元环尤如没有张力存在。此外，1870年拜尔和爱默林(Emmerling)首次合成靛蓝。 * * * * ① 椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合物中，椅式占99.9%。 （4）结论 因为在椅式构象中，相邻两个碳原子上C—H键都处于交叉式。四种张力能为零。 * * 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 ② 室温下环己烷分子由于热运动，可以从一个椅式经过环的翻转，成为另一个椅式构象。 * * ③ 椅式构象用纽曼投影式表示。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 * * 1 2 3 4 5 6 2. 船式 * * 碳1、2、4、5在同一平面 碳3、6在平面的同侧。 C1和C2及C4和C5上的基团都处于重叠式Eφ≠0 C3和C6上的两个C-H离得较近，互相排斥，使得Enb≠0、El≠0 、Eθ≠0，所以内能高，不稳定。 * * 0.18nm * * 252 pm 183 pm 椅式构象 船式构象 稳定性: 角 张 力 无 无 扭转张力 无 有 空间张力 几乎无 有 * * 3. 扭船式 将船式构象扭动，使3、6两个碳错开， C3和C6上的两个C-H斥力减小，因此扭船式能量低于船式，但比椅式高。 1 2 3 4 5 6 * * 4. 半椅式 1 2 3 4 5 6 内能最高，5个碳原子在一个平面上。 * * 5. 环己烷四种典型构象的能量关系图 E 椅式 半椅式 船式 扭船式 * * 五、取代环己烷的构象 1. 一取代环己烷的构象 95% 5% * * 1 6 5 4 3 2 1 2 3 4 5 6 2 1 3 6 2 6 3 1 结论：一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。 * * ~97% ~3% ＞ 99.9% 结论：取代基体积越大， e取代占的比例越大。 * * 2. 多取代环己烷的构象 ① 多取代环己烷，e键取代基最多的构象最稳定。 ② 多取代环己烷，体积较大的取代基为e型的构象最稳定。 * * 例1：1,2-二甲基环己烷 顺-1,2-二甲基环己烷 （平面式） （ae） （ae） * * 反-1,2-二甲基环己烷 （平面式） （ee） （aa） * * 例2：1,3-二甲基环己烷 顺-1,3-二甲基环己烷 （平面式） （aa） （ee） * * 反-1,3-二甲基环己烷 （平面式） （ae） （ae） * * 例3：1,4-二甲基环己烷 顺-1,4-二甲基环己烷 （平面式） （ae） （ae） * * 反-1,4-二甲基环己烷 （平面式） （aa） （ee） * * 例4：顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 * * 环己烷衍生物优势构象的判定小结： A. 环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定 B. 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象－Hassel规则 C. 环上有不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定－Baton规则 * * 写出 最稳定构象。 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。 练习： * * 写出 最稳定构象。 写出1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。 * * 写出 最稳定构象。 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。 * * 环己烷环的平面表示法 * * 六、多环环烷烃的构象 Conformation of Polycyclic alkanes * * 1. 十氢萘 十氢萘有两种异构体 或 或 顺十氢萘 反十氢萘 * * e键 e键 a