原位乙酰化-顶空固相微萃取测定水中酚类化合物.pdfVIP

分析化学 (FENX1 HUAXU区) 研究报告 第9 期 第 38 卷 2010 年9 月 Chinese Joumal of Analytical Chemistry 1243 - 1248 001: 10.3724/SP. J.I096. 2010. 01243 原位乙酿化·顶空回相微萃取测定71中盼类化合物 余益军1 刘红玲2 戴玄吏l 蔡焕兴1 李春玉1 于红霞*2 I (常州市环境监测中心站，常州 213∞1) Z( 污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京 210093) 摘 要 建立了原位乙默化，回空罔相微萃取-气相色谱/1.如普联用测定水中盼类及氯盼类化合物的方法，考 察了对衍生化以及萃取过程有影响的相关因素。铺果表明，采用的 μm PDMS/DVB 涂层纤维效果最好。在 10 mL 样品中，搅拌迷惑6ω r/min、 1ωμL 乙酸哥、O. 10 g NILz HP0 4.0 g NaCl、ω ℃时各被测组分检出限在 、 4 0.014 -0. 例4μg/L 之间，相对标准偏羔(RSD) ~ 13.7% ，在考察的浓度市周(0.02-25μwL) 内均攒钱你变 化。实际废水样品测定结果表明，相对标准偏整(9.24% )和回收率(86.4% )符合环境水体中痕锺盼类化合 物监测的质控要求。 关键词 顶空阻相微苯取;盼类;衍生化 1 引言 酣类和氯酣类化合物是使用广泛的化工原料，大量使用军事政其在环境中广泛存在，很多已被列入中 国和荣国的水中优先控制问染物黑名单。目前，我国环境监测系统常用挥发酣指标评价酣类指染状 况，简单易行，但难以满足管理需求，尤其是处理某些突发性的污染事件。快班、准确地对酣类污染进行 定性及定最分析，对现状评估和应急措脆制定具有靠要意义。 酣类的经典监测方法为液液蒂取法(LLEY-3] ，此方法成煎易用，但耗时费力，还大量使用价格高 并对健康有害的高纯有机洛剂。因相微萃取(SPME) 是集采样和被缩于一体的新型样品f到处理技术， 员敏度高，操作简单，已经应用于酣类物质的检测分析lb7i ，同时，我国《生活饮用水标准检脆方浩》也 包含顶空间相微萃取测定2 ， 4 ， 6-三氯酣和]Ï氟盼[2] 。这些方法多采用 PA 或 PDMS/DVB 涂居纤维，在 酸性条件下萃取未解离的分子恋酣类物质。由于酣类物质极性强，故检出限较高，尤其是水溶性好的苯 酣等[6l o 另外酣班主主在色谱柱中的拖尾现象制约了定性与定最分析的精确化。衍生化技术应用于 SPME 中可以解决这些问题，如萃取后对涂屁采取硅惋化试剂进行衍生化反应后再测定l 卜10] ，消除拖属 等，但这对操作要求高，而且会破坏除层忡.IOJ 。 本研究采用原位乙酌化法，建立了水样中酣类物质的顶空固相微萃取翩气相色谱/质谱(GC/MS) 联 用测定方法，通过考察各种影响因絮，获得适宜实验条件。本方法将盼班主§乙酷化后再进行顶全萃耿，降 低了化合物的亲水性，提高萃取效率，改替色谱曲辈珊，提高了定性和定最分析的准确度，检出限显著降低; 衍生化方法简单易行、不破坏涂层;由于采用了质谱检测器，可以为化合物结构定性分析提供准确确证。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 7890A-5975C 气相色谱·质谱联用仪(美国 Agilent 公町，DB-5MS 色谱柱(30 m xO. 25 阳， 25 阳， JW Scientific 公司)。 SPME 乎柄及 5 种萃取纤维: PDMS (1∞ μm) \ PA (85μm) \ CA RlPDMS ( 85μm) \ PDMS/DVB (65μ时，以及 DVB/CARlPDMS(50/30μm)均购自 Supelco 公司。 15 mL 顶空萃取瓶，长 1 cm 的微型 磁子，WiseStir MSH-20D 数码加热磁力搅拌器(Wisd labora