chapter2 各类化合物的制备方法概要1.pptVIP

1、氨或胺的烷基化 1 酸性还原剂: 酸+金属 （Fe+HCl, Zn+HCl, Sn+HCl, SnCl2+HCl) 2 中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有 Ni, Pt, Pd. 3 碱性还原剂：Na2S, NaHS, (NH4)2S, NH4HS, LiAlH4 ( NaBH4 和 B2H6 不能还原硝基） 2、硝基化合物的还原（制备1o胺） 3、腈、酰胺、肟的还原 常用还原剂：LiAlH4, B2H6，催化氢化, Na +C2H5OH 适用于肟的还原 CH3(CH2)5CH=NOH Na + C2H5OH ----胺的制备--- 6、 盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法 NH3 THF or DMF KOH C2H5OH C2H5OH H+ or OH- H2O or ROH NH2-NH2 + RNH2 + RNH2 5、 Hofmann 重排 RCONH2 4、 醛、酮的还原胺化 Reductive amination ----重氮盐的反应--- ----芳香化合物的制备 1. Friedel-Crafts alkylation 2. Conversion of side chain 稀酸，加热 取代反应 芳环上不同卤素的引入方法 反应的可逆性，苯磺酸的去磺酸基，占位基 Friedel-Crafts 机理 ——碳正离子 其他：SnCl4, FeCl3, ZnCl2, TiCl4, BF3 Gattermann-Koch 炸药、苯胺（Fe or Sn /HCl） Zn-Hg/HCl NH2NH2,OH- XeF2,HF/CCl4 1) I2,H2NO3 2) I2+Cl2 P156: r.t, O 100℃,P位， 被硝基、卤素等取代 3、苯环上的亲电取代反应：硝化、卤化、磺化、傅克反应 还原发应 氧化发应 侧链的氧化 苯环的氧化 有 a-H 催化氢化： Birch还原 高压 4、苯环上的 a-H 取代、氧化还原反应 自由基取代 第二章 各类化合物的制备方法 烷烃的制备 1.偶联反应 2. 还原反应 (烯烃、炔烃还原、醛酮还原) 武兹合成法 柯尔贝法 铜锂试剂合成 3.卤代烃还原 1. Coupling Example: 武兹合成法 柯尔贝法 铜锂试剂合成 3.Reduction of alkyl halides Example: b) Reduction by metal and acid. Example: a) Hydrolysis of Grignard reagent. 不超过3个碳原子的有机物为原料合成正庚烷 烯烃的制备 一、经由消除反应的合成方法 1.脱HX和脱水 2.脱卤素 二、还原 KOH/C2H5OH Or 20% H2SO4,heat 三、从醛酮合成烯烃的好方法 Witting 炔烃的制备 2、由炔化物制备 1、用邻二卤代烷和偕二卤代烷制备 CH3CH2C?CH 空气，CuCl, NH3, CH3OH CH3CH2C?C-C?CCH2CH3 RMgX NaNH2 RLi CH3CH2C ?CMgX R’X CH3CH2C ?CNa C2H5C ?CR’ R’X R’X CH3CH2C?CLi *叁键无法移位时，产物是唯一的。 脂环烃的制备 一、还原法 二、Wurts合成法 三、Diels-Alder 反应 四、卡宾合成法 ----卤代物的制备--- 1.烃的卤代 2.不饱和烃的加成 3.氯甲基化反应 4.醇的取代 5.卤化物的互换 Examples: 由烯烃制备 硼氢化氧化法及汞催化氧化羟汞化-去汞反应 由卤代烃制备 格氏试剂合成法 羰基化合物的还原 （醛、酮一章） 马氏规则反加，不重排 不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。 (2) SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH（碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减少E2。-------?-支链1oRX和2oRX可用此法。 (3) 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。 H2C=CHCH2Cl 醚：烷氧汞化-去汞法，加醇 ----醇的制备--- Oxymercuration-demercurataion Hydroboration-Oxidation Hydrolysis of alkyl halides Hydroxylation of alkenes 格氏试剂合成法 苯和C3以下的有机物为原料合成 酚的制法 1. 磺酸盐碱熔法 Alkali fusion of sul