汽油与液化气改质过程中催化剂物化性能研究论文.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNALOF 2007年8月 MOI。ECULAR CATALYSIS(CHINA) Aug．2007 1 文章编号：PA-Oi 汽油与液化气改质过程中催化剂物化性能研究 刘盛林扩，于海卫轧吣，安杰4，徐龙伢。 关键词：汽油，液化气，构化，催化剂 目前我国80％左右汽油来源于催化裂化 初始活性／酸性为100％，不同反应时问的值与新鲜 的相比所得的量。由图l可知，随着反应时间的进 (FCC)，苯和芳香烃含量低，烯烃含量很高(其质 量分数达50％左右)，为提高我国汽油的质量，达 行，反应的比活性首先急剧变化，然后逐渐下降。 到世界清洁汽油的标准，必须降低汽油中烯烃的含 量，同时进一步提高汽油辛烷值。另一方面，我国 (未列出)，催化剂上存在三类酸即弱酸，中强酸 “西气东输”计划和民用天然气管道工程的实施，使 本来就过剩的炼油厂液化气，进一步积压，急需寻 450．600℃。随着反应时间的延长(图1)，催化剂 找出路，尤其其中所含50％以上的碳四烯烃用量更 的酸性明显下降，其中中强酸和强酸的变化趋势羞 小，蹦而，如何优化利用这些炼油厂液化气资源是 不多(开始2h的有所区别)，但中强酸和强酸的下 我国石油和石化行业面临难题之一。 降幅度明显高于弱酸的变化，可以推测在反应过程 近几年来我们一直致力于FCC汽油的改质和催 中前期积碳主要在催化剂的弱酸和中强酸，而后期 化新材料探索，报道了CDM35共结晶分子筛为一积碳主要发生在中强酸和强酸中心位置上。 很好的汽油和液化气混炼芳构化催化剂一。纯的催 芳构化催化剂上的积碳量随着时间的延长几 化裂化汽油在芳构化过程中，不可避免地要产生干 乎呈线性增加。催化剂上积碳量的增加，酸中心减 气和液化气，从而降低汽油的液体收率，如果在汽 少。导致催化剂的比表面积随积碳量的变化如图2。 油中添加一部分液化气，通过液化气的芳构化和异 在反应初期，表面积急剧下降，当积碳量增大到一 构化来弥补汽油改质引起的收率下降，从而有可能 定程度后，积碳速度减小，随之表面积下降也变慢。 达到产物中汽油收率与原料中汽油的比例相比持 对于催化裂化汽油和液化气原料而言，其中含有的 平甚至增加，在明显降低原料汽油烯烃含量的同 一定量的双烯和胶质特别容易形成积碳而引起催 时，可以使液化气与汽油同时进料催化转化后的汽 化剂的失活。另外在烯烃芳构化的过程中形成的多 油产品芳烃大幅度提高，但在反应的过程中催化剂 烷基芳烃和稠环芳烃也可能进一步脱氢，形成积 容易积碳而引起催化剂失活。闪此本文对积碳后催 碳。V00栅懿【2J总结了积碳量随反应时间变化的动 力学关系式：C=A 化剂物理化学性质的变化做一规律性探索，为催化 tn(i)，式中：C…积碳量，％； 剂的优化制备提供依据。本文采用CDM35共结晶分A一常数，取决于进料温度和组成；t_．反应时问， 子筛催化剂为可满足工业用强度要求样品，具体制 h：n．M常数，其值大多在0．3卸．7内。将(1)式取对 A+n t做图为一直 C对log 备和反应评价参见文献ll】。 数：logC=loglogtlog