电位法测定亚磷酸镍溶度积常数探讨.pdfVIP

第48卷第6期 大连理工大学学报 V01．48．No．6 1月 NoV·2o o 8 2008年1 ofDalian of Journal UniversityTechnology 电位法测定亚磷酸镍溶度积常数探讨 (大连理工大学化工学院。辽宁大连 116012) 摘要：用电位法测定了亚磷酸镍的溶度积常数logK。．首先设计了一个原电池，由半电池铂 金-饱和甘汞电极和半电池镍一亚磷酸镍·亚磷酸根组成。测出了不同亚磷酸根离子活度和不 同温度下的原电池电动势，扣除了不同温度下饱和甘汞的电极电势，即得到镍一亚磷酸镍·亚 磷酸根的电极电势E用E值通过Nernst方程式计算出亚磷酸镍的溶解、沉淀过程的活度平 Kd．用 衡常数logK。．再用Debye-Htickel方程式将logK。与离子强度联系起来，计算出log Ko值，当298K(25℃)时， logKd—j作图．外推J趋近于零，求得了不同温度下的一组log logK。=一4．33．再用logK。与热力学温度的倒数(1／T)作图．求得了亚磷酸镍溶解、沉淀过 kJ·tool_1和184．655J·mol_1·K～． 程的△He和△Se．分别为一79．734 关键词：化学镀；镍一磷合金；亚磷酸镍；溶度积常数 中图分类号：0646．23，文献标志码：A 0 引 言 一定浓度时会有亚磷酸镍沉淀生成，引起镀液浑 浊，使镀层内部结构、表观质量下降，最后使镀液 化学镀镍一磷工艺已成为工程材料表面处理 失效．因此亚磷酸镍溶度积常数是一个重要数据． 的有效技术之一[1、21． 但此数据至今未见文献报道．本文试图通过电位 化学镀镍一磷工艺使用次磷酸钠为还原剂，在 法测定此数据． 工艺过程中，次磷酸根参与下列3个化学反应，均 有亚磷酸根生成： 1 电位法测定亚磷酸镍溶度积常数 H2POf+Ni2++H20；=兰Ni(s)+H2POf+2H+ 原理 (1) 首先用电化学电位法测定反应 3H2Pof+2H+鲁2P(s)+H2POf+3H20 (4) (2) 的电极电势ENmo√N．．进一步计算下式 (3) H2Pof+H20芦H2POT+H2(g) (5) Ni