气态烃在C一1化剂上蒸汽转化宏观动力学N8催.pdfVIP

第 19卷 第 2期 石 化 技 术 与 应 用 V0l19 No2 2001年 4月 PetrochemicalTechnology＆ Aoplieation Apr2OO1 研究与开发 (84～87) 气态烃在 CN一18催化剂上蒸汽转化宏观动力学 李菊梅 ，夏代宽 (四f『大『学 化工学院．四J『『成都 610065) 摘要 ：用内循环无梯度反应器 ．在压力为 3．0MP且(绝)，温度为 550—750℃．n( 0)／n(c)为20～ 40，碳空速为 4．5x105～11xlOhI1的条件下．测取 CN一18催化剂上 甲烷蒸汽转化反应 的宏观动力 学数据 ．用 c +H20=CO+3H 和 c +2 0=co2+4H2平行反应模 型来描述反应的进行。将测得 的 数据采 用阻尼最小二乘法回归处理得到 了CN一18催化剂上甲烷蒸汽转化反应 的 CO和 CO 生成 的宏 观速率 的表达式。该表达式可用于使用 cN一18催化剂时反应器的设计计算 。 美键词 ：气态烃；CN一18催化剂 ；蒸汽转化 ；宏观动力掌 中图分类号 ：1E624．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：1009～0045(2001)02—0084一fH 甲烷蒸汽催化转化反应严重受 固体催化剂 型催化剂 l粒 。质量 2．6675g，堆体积 1．5260c 内的内扩散阻滞，化学反应集 中在催化剂外表面 (拉西环状)。 的一个薄层进行 ，催化剂 的有效作用层仅有 0．02 1．2 CN—l8催化剂 的主要物化 特性 ～ 0．04-nm被利用 ，催化剂 的内表面利用率一般 CN一18型催化剂化学组成如下 ： 都在 10％ ～30％。CN一18催化剂具有输送孔 (NiO)14％， (Al2O3)≈85％； (si0)≤ (孔径大于 1000Ox10I1。m)和活性孔 (孔径为 0．2％；(FeaO1)≤0．2％。 500X10。。m～500Ox10 0m)分布，活性温度低 CN一18型催化剂 的物化性能如下： (约 750℃)，水碳 比低 (2．0～3．0)，抗析炭 ，床层 真密度为4．2kg／L；假密度为22kg／L；堆密 阻力小 ，使用寿命长。为了评判该催化剂 的使用 度为(1．1～1．2)kg／L；比表面为5．5m2／异；孔容为 性能，为反应器设计提供依据 ，对其反应 的宏观 0．22L／kg；孔 隙率 48％；平均孔径 800x10 。m； 动力学规律进行了研究。 侧压破碎强度 不小于 30N／cm2。 采用平行交叉连接孔模型计算得 出双峰孔 1 宏观动力学的测试研究 催化剂CN一18催化剂的有效扩散系数为 (245．0 1．1 测试条件 ～ 290．5)cm2／9，比工业催 化剂的(约 130．3e ／s) 实验研究采用 的反应器为磁力驱动 内循环 大 l倍左右 ，有利于消除内扩散阻滞 无梯度反应器 ，实验装置流程如 图 1所示 。 1．3 宏观动力学测试方法及数据 当反应 区温度低于 8013 时，该反应器可在 对 CN一18催化剂上 甲烷蒸汽转化 的宏观动 6．0l~,IPa压力下操作 。入反应器气量为 l00O 力学进行测试 。所考察 的对反应动力学影响的因 mL／min时，循环 比可达 61)～100倍 ，实验证实在 素水平如表 l所列。 动力学区反应空问消除了温度梯度和浓度梯度。 以k (5)正交表为基础，共安排 25组测试