第7章非离子表面活性剂(新).pptVIP

表面活性剂化学 水 数 将1.0g非离子表面活性剂溶于30mL二氧六环中 向得到的溶液中滴加水直到溶液浑浊 这时候所消耗的水的体积 mL 叫水数 7.2.3 临界胶束浓度 非离子表面活性剂的临界胶束浓度一般比阴离子型表面活性剂低1～2个数量级 非离子表面活性剂临界胶束浓度较低的原因 (1)本身不发生电离，不带电荷，没有静电斥力，易形成胶束 (2)亲水部分体积较大，只靠极性原子形成氢键溶于水，与溶剂作用力较弱，易形成胶束 影响非离子表面活性剂临界胶束浓度的因素 (1)疏水基碳链长度增加，表面活性剂的亲水性下降，cmc降低 (2)聚氧乙烯聚合度增加，表面活性剂的亲水性增强，cmc提高 6mol环氧乙烷加成物 正丁醇(C4) 正已醇(C6) 正辛醇(C8) 正癸醇(C10) 十二醇(C12) cmc（mol/L） 8.0×10-1 7.4×10-2 1.1×10-2 9.2×10-4 8.2×10?-5 n 6 7 9 12 15 21 cmc（mol/L） 1.0×10?6 1.7×10?6 2.1×10?6 2.3×10?6 3.1×10?6 3.9×10?6 表7-5 CnH2n+1O(CH2CH2O)6H临界胶束浓度（20℃） 表7-6 C16H33O(CH2CH2O)nH的临界胶束浓度(25℃) 7.2.4 表面张力 7.2.5 润湿性 1 亲水基 疏水基 温度 疏水基 亲水基 沙带沉降法 7.2.4 表面张力 疏水基官能团的影响 疏水基种类 异辛基酚聚氧乙烯醚 月桂酸聚乙二醇酯 油醇聚乙二醇醚 聚氧乙烯聚氧丙烯醚 ?（mN/m） 29.7 32.0 37.2 45.2 表7-7 疏水基对表面张力的影响 亲水基的影响 随聚氧乙烯链长度的增加，即环氧乙烷加成数的增加，表面张力升高 图7-1 烷基酚聚氧乙烯醚的表面张力 温度的影响 随温度的升高，表面张力下降 7.2.5 润湿性 疏水基 亲水基 沙带沉降法 7.2.5 润湿性 随碳数的增加，亲油基碳链长度的增长，使纱带下沉所需表面活性剂的浓度增高，即润湿性降低 在疏水基相同时，环氧乙烷EO加成数愈多，亲水性愈强、润湿力越差，表现易使纱带下沉所需的表面活性剂浓度越高。 脂肪醇碳数 10 12 14 EO摩尔数 2.9 8.8 19.1 4.4 11.2 23.5 4.9 13.9 26.4 浓度（%） 0.03 0.05 2.0 0.05 0.09 3.5 0.21 0.4 6.25 表7-9 25秒内使纱带下沉表面活性剂的浓度变化（25℃） 7.2.6 起泡性和洗涤性 聚醚型非离子表面活性剂的起泡性通常比离子型低 因为不能电离出离子，对硬水不敏感 起泡性随EO加成数的不同而发生变化，并出现最高值 低温时，临界胶束浓度低于离子型表面活性剂，因此低温洗涤性较好 用于不同纤维的洗涤时，得到最佳洗涤效果的表面活性剂的EO加成数不同 图7-2 十三醇聚氧乙烯醚的起泡性（55℃） 7.2.7 生物降解性和毒性 非离子表面活性剂不带电荷，不会与蛋白质结合，对皮肤的剌激性较小，毒性也较低。 生物降解性一般以直链烷基为好，烷基酚类则较差；此外EO加成数越多，生物降解性越差。 7.3 合成聚氧乙烯表面活性剂的基本反应 ——氧乙基化反应 7.3.1 反应机理 环氧乙烷 7.3 合成聚氧乙烯表面活性剂的基本反应——氧乙基化反应 氧乙基化反应也叫环氧乙烷加成聚合反应 RXH*代表脂肪醇等含有活泼氢原子的物质 X表示使氢原子致活的杂原子，如O、N、S等 R是疏水基团，如烷基、烷基芳烃、酯和醚等 n则代表平均聚合度 7.3.1 反应机理 环氧乙烷具有很大的活泼性，易发生开环反应，和含有活泼氢的化合物发生加成反应 采用的催化剂不同，反应机理也不同 多数采用碱性条件下EO开环加成，即碱催化的氧乙基化反应 少数情况下采用酸性条件即酸催化的氧乙基化反应 7.3.1.1 采用LiOH、NaOH、KOH等碱作催化剂的氧乙基化反应 是工业上的常用方法，反应分为两步进行 (1)环氧乙烷（EO）开环 (2)聚合 7.3.1.2 采用BF3、SnCl4、SnCl5及质子酸作催化剂的氧乙基化反应 开环机理尚不十分清楚，多数认为是SN1型亲核取代反应 7.3.2 影响反应的主要因素 温度 压力 + 催化剂 概率分布问题？？？ 7.3.2 影响反应的主要因素 7.3.2.1 原料的影响 环氧化物的影响 含活泼氢原料的影响:给出氢原子能力愈强，反应活性越高 碳链长度增加，醇的活性降低，反应速度减慢 伯醇仲醇叔醇 在酚类反应物中，取代基有影响减： CH3O- CH3- H -Br -NO2 环氧化物种类