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Chap1 绪论（preface） 物理化学（defination physical chemistry） 物理变化——物理现象 方向和变化 速率 从化学变化和物理现象的联系入手解决化学反应基本规律的一门学科 研究方向 方向和限度 速率 物质结构 本课程的主要内容(main contents) 化学热力学(chemical dynamics) chap2 热一定律 chap3 热二定律 chap4 溶液及相平衡 chap5 多组分系统热力学 chap6 表面现象 chap7 电化学 chap8 化学动力学基础 课程学习的目的 与专业的联系 与日常生活有密切联系 与科学研究 学习方法 做习题 听课 Chap2 热力学第一定律(the first law of thermodynamics) 热力学:热功转化规律的一门学科 热功:1、数值关系 2、等价 2.1 热力学基本概念和术语 一、系统和环境 system:研究对象 surrounding:和系统有联系的客观物质 物理化学的联系:物质和能量的联系 敞开系统: 系统和环境之间既有物质交换又有能量交换 封闭系统: 系统和环境之间无物质交换有能量交换 隔离系统: 系统和环境之间既无物质交换又无能量交换 二、过程和途径 系统发生了变化则称系统发生了一个过程 等温过程( )T: 始态温度等于终态温度,温度等于过程温度 T1=T2=T过程 等压过程( )P: 始态压强等于终态压强等于过程压强 等容过程( )V: 始态体积等于终态体积等于过程体积 绝热过程: Q=0 途径: 发生变化所经历的过程 ΔT=T2-T1 三、状态和状态函数 1、状态: 系统是什么样子 T、 P 、V 所以热力学状态函数的总和 2、状态函数: 系统的热力学性质 P、V、T 状态一定=所有状态函数一定 状态改变=至少有一个状态函数改变 状态函数与状态改变是一一对应,单值连续变化 状态函数以状态为自变量的单值连续函数 全微分 T→dT 状态函数有限量的改变仅仅取决于始态值,而与环境无关 ΔT=T2-T1 状态函数法 状态函数的计算可以任意虚拟或设计途径用终态减始态值 2.2热力学第一定律(the first law of thermodynamics) 一、热(heat): 由于温差而产生的能量交换 Q dQ 二、功(work): 电功、机械功、体积功、表面功 dW=力×位移 =P外×A×dl =P外×dV 对外做功“-”,环境对系统作功“+” ∴dW=-P外dV 1.功和途径有关,不是状态函数 2.可逆过程系统对环境作最大功 三、热力学能 (thermodynamics emergy) U: 除了整体动能和整体热能以外的能量 特点: 状态函数,绝对值不可知,但是ΔU可测可知 四、热力学第一定律 能量不可能自动产生或消失,即能量守恒定律 第一类用动机不可能实现 热力学能是状态函数 封闭系统其内能的改变等于功和热的和 ΔU=Q+W 对外“-” 系统接受外界“+” 2.3 等容热 等压热 焓 一.等容热 (QV) 系统在等容条件下而且非体积功为零时的热交换 ( )V W’=0 W=-∫P外dV=0 W总=0 则 ΔU=QV ( ( )V W’=0 ) 二.等压热 (QP) 系统在( )P条件下W’=0的热交换 W= — ∵（ ）P ∴P外=P1=P2=P过程 ∴ 三．焓 1．本身无物理意义 2．焓是状态函数 3．ΔH=QP 四QP和QV的关系 化学反应： 理想气体： —产物的气体摩尔数与反应物的气体摩尔数之差 气体有关的相变化 2．4摩尔热容 一、等容摩尔热容 —1mol物质（）V W’=0 仅