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第3O卷 第6期 合 成 纤 维 工 业 Vo1．30 No．6 2007年 l2月 CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY Dec． 2007 钨酸铵催化氧化环己醇合成己二酸 许建华 黎先财 杨沂凤 曹小华 (南昌大学理学院化学系，江西南昌 330031) 摘 要：以钨酸铵为催化剂，用过氧化氢氧化环己醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、反应 温度和时问等条件对反应的影响。结果表明：在环己醇：过氧化氢：钨酸铵的摩尔比为100：550：1，反应 温度9o℃，反应时间6 h的条件下，己二酸收率可达78．4％，纯度为99．8％。催化剂可重复使用3次，己二 酸收率稳定。 关键词：己二酸 环己醇 钨酸铵 过氧化氢 合成 氧化 中图分类号：TQ225．146 文献识别码：A 文章编号：1001。0041(2007)06．0040。03 己二酸是合成尼龙66的主要原料，其工业生 mL质量分数30％H：0：，室温下磁力搅拌10～l5 产主要为硝酸氧化环已醇和环己酮(KA油)法， min，再加入10．5 mL环己醇(约100 mmo1)，并 该方法产率高，但硝酸对设备腐蚀严重且产生大 开始加热，控制油浴加热温度，当达到90℃时恒 量严重污染环境的氮氧化物。 温反应6 h。反应结束后，将反应液置于0℃冷水 质量分数为30％过氧化氢(H。0。)作为一种 中放置过夜，充分结晶，抽滤并以少量冷水洗涤， 安全、清洁、价廉易得的氧化剂，替代传统高污染 室温下风干2 d，无需进一步精制，直接称重计 氧化剂在有机合成中的应用越来越受到人们的重 算己二酸的收率。 视。曹发斌等¨ 采用钨酸·酸性添加剂，催化质量 1．3 分析测试 分数30％H：0：氧化环己醇合成己二酸，但要使 用酸碱滴定法按ZB／TG17003--86)测定产 用酸性添加剂，操作复杂。Sato等 用钨酸钠为 品纯度；用MAGNA-550型红外光谱仪对产品进 催化剂，相转移剂存在下催化30％H：0：氧化环 行红外光谱分析，KBr压片。 己烯合成己二酸。郭明林 认为，该反应实际上 是利用了Na：WO ·2H：0在相转移剂的酸性条 2 结果与讨论 件下，形成了多聚钨酸或相应的盐，有效的实现了 2．1 产物分析 把H：0：的氧转移给了反应底物。宫红等 进一 己二酸产物无须重结晶，经分析，其纯度为 步证实添加剂的酸性对Na：WO ·2H：0催化性 99．8％，其红外光谱图(如图1)与标准谱图 非 能影响较大，而钨酸铵与H：0：既能形成过氧钨 常吻合。 酸或相应的盐，又能形成酸性溶液。作者以环已 醇为原料，采用钨酸铵为催化剂催化H：0：氧化环 已醇合成己二酸，在优化工艺条件下，己二酸收率 为78．4％。 1 实验 1．1 试剂和仪器 钨酸铵：分析纯，国药集团化学试剂有限公司 产；环己醇、质量分数30％H：0：：分析纯，天津市 图1 己二酸产品红外光谱 大茂化学试剂厂产；MAGNA-550型红外光谱仪： Fig．1 IR spectrum of adipic acid 美国Nicolet公司制。 牧稿日期：2007·05-23；修改稿收到日期：2007—09—19。 1．2 己二酸的合成 作者简介：许建华(1975一)，男，硕士生。从事无机催化材