稀土钙钛矿型氧化物催化剂上CO低温氧化性能研究论文.pdf

第22章专辑 中 国 稀土 学 报 2004年12月 V01．22 Dec．2004 Spec．Issue RARE EARTH n伍CH眦SE SOCm7rY OF JOURNLA 稀土钙钛矿型氧化物催化剂上CO低温氧化性能研究 戴洪兴+，何 洪，李佩珩，孙继红，訾学红 (北京工业大学环境与能源工程学院应用化学系环境催化研究室，北京100022) 2，Sr0 摘要：研究了稀土钙钛矿型氧化物h1．；A’，Col一，Bi，03—5(A’；=Ba0 Ba)和Bi的掺杂引起的催化活性的提高与氧空位浓度的增加，co和Ⅸ离子氧化-还原循环的改善以及晶格氧活动度的增加密切相关。 关键词：稀土钙钛矿型氧化物催化剂；一氧化碳氧化；氧空位；氧同位素交换；晶格氧活动度 中图分类号：0643．3文献标识码：A文章编号：1000一4343(2004)一0022一04 迄今为止，国内外对钙钛矿型氧化物(ABO，) 催化剂进行了广泛深入地研究。结果表明，这些 BET液氮吸附法(Nova1200)测定催化剂的比表面 材料在CO和HC(碳氢化合物)完全氧化反应中表 积。采用文献方法∞o和碘量法分别测定La。．。Ba。： 现出良好的催化活性u，2J。AB0，的显著特点是在 Coo．8B“03—6和Lao．6Sro．4Coo8Bio．203—6中的Co”／ A和B两阳离子位均可进行同晶取代。通过用不 7。= 同氧化态和不同离子半径的元素取代部分A和B 位元素，可使AB0，产生氧离子缺陷(空位)和调 整B位离子价态，从而影响其催化性能。因此， 氧空位浓度和B”／B”氧化一还原能力决定了 还原峰面积作基准对催化剂在还原时的氢气消耗 ABO，的催化活性。基于ABO，的可化学“剪裁”的量进行定量估算。 特点，我们制备了4个钙钛矿型氧化物Lah 催化剂的活性评价在微型石英固定床反应器 7。=Bao2，Sro．4；)，=0，0．2) A’。Col一，Bi，03—5(A 催化剂，考察了它们对CO低温氧化活性，并利 用xRD，BET，TPR，氧同位素脉冲和氧化态化 学滴定等技术表征了催化剂的物理与化学性质。 通过比较C0氧化活性和表征结果，我们认为催 化剂的CO低温氧化活性与氧空位浓度、晶格氧 mL／min，空速(SV)为30000h～。用非分散红外 活动度和反应性以及Co和Bj离子的氧化一还原能 力有关。 出口的C0浓度。将反应}昆合气的流速固定在100 m卜IIlin～，通过改变催化剂用量来调节空速，以 1 实验部分 此考察空速对活性的影响。 为了研究Lao 采用柠檬酸络合法制备钙钛矿型氧化物La。一。 8Bao．2Coo 4 Co。．。B如O，一。催化剂中氧物种的反应性，我们利 7。=Bao．2，Sro4；y=0，O．2) A’，Col～yBi，03—6(A 催化剂。催化剂前驱体经120oc烘干8h后在马 o O．3g催化剂置于微型反应器中，先用He(流速为 福炉中于850c灼烧18h。