丁二烯缓冲罐自聚物的生成原因及防范措施.pdfVIP

2012年第12卷第4期 赵瑞军，等．丁二烯缓冲罐自聚物的生成原因及防范措施 安 全 技 术 照或撞击摩擦)可导致爆炸2J【。 产生及链增长反应 ，从而产生恶性循环，聚合物颗 1．2 丁二烯端基聚合物 粒就会不断增大并向外延伸 ，很快生成大块聚合 丁二烯端基聚合物是一种外形如爆米花状的 物，产生向外的膨胀应力。同时，聚合产生的热无 高度交联块状聚合物，系统洁净时，无色透明，与 法散发引起局部高温，丁二烯分子及聚合物内部 有机玻璃类似，质地脆硬且富有弹性。若系统被 的双键在活性中心及高温的作用下进行 自由基聚 铁锈污染，呈浅黄、深黄或咖啡色，不溶于丁二烯 合和热聚合，使聚合物内部分子交联度进一步加 且易漂游和沉积，易粘壁。在随液体进入机泵或 大、体积膨胀 ，生成爆米花状聚合物，从而导致聚 管道后，会堵塞设备，遇敲击时极易着火并引起 合物向外胀裂。 爆炸 。 根据生产装置中丁二烯 自聚物外形和存放条 丁二烯端基聚合物是由于容器或管线中丁二 件，并结合各类丁二烯 自聚物的生成原因判断，丁 烯过氧化物引发而生成，丁二烯过氧化物在适合 二烯缓冲罐内部的聚合物为丁二烯端基聚合物或 的条件下具有种子的功能，能够加速丁二烯端基 橡胶状 自聚物。 聚合物的生成。当端基聚合物粒子增长超过一定 限度时，链增长成为无终止反应，造成丁二烯端 3 防范措施 基聚合物的迅速增多和急剧膨胀。同时，丁二烯 a)缩短原料丁二烯的储存时间。储存时间不 聚合热很难排出，形成局部过热，从而导致过氧 超过 24h，每天接收 1～2次 ，控制接收储罐液位 化物急剧分解而引发爆炸。 高度在 35％以下。 b)丁二烯储罐温度控制在0～25℃之间。当 2 丁二烯 自聚物的生成原因 温度接近 25℃时，用水喷淋降温，使储罐温度保 丁二烯 自聚物的产生主要受氧、光、温度、过 持在 25℃以下，避免因高温而生成橡胶状聚合 氧化物活性中心、铁锈、机械杂质等的影响。丁二 物 ，或者加速其它聚合物的生成。 烯缓冲罐内自聚物产生的主要原因如下。 C )定期清理机泵人 口过滤器。根据机泵入 口 2．1铁锈 过滤器的运行情况判定储罐或管道 内丁二烯 自聚 丁二烯缓冲罐为碳钢储罐，每年停工检修清 物的生成情况。清理机泵人 口过滤器和机泵检修 胶后 ，缓冲罐内壁将直接与空气接触而产生铁 后 ，将丁二烯管道用氮气彻底置换后再引入丁二 锈。铁锈是丁二烯端基聚合的催化剂，它的存在 烯 。 会降低丁二烯双键活化能，并以铁锈中的铁离子 d)跟踪测定丁二烯储罐的氧含量。当氧含量 为活性中心，引发丁二烯 自聚，自聚物为浅黄色 高于0．3％时，及时通过火炬排放减少氧含量。 进一步证实了这一推理。 e)每次聚合投料或补加丁二烯前对丁二烯 2．2 氧含量 缓冲罐排水，排出丁二烯缓冲罐内的水和夹带的 在每月定期清理加料泵人 口过滤器、更换碱 其它杂质。定期开关丁二烯缓冲罐底部出料阀门、 液与机泵检修时，都可能带入一定量的氧。定期 倒淋阀门、顶部火炬线阀门和进料阀门，避免产生 的氮氧含量分析数据显示，丁二烯缓冲罐的氧含 的自聚物堵塞阀门。 量均小于0．1％，而且清理时也未见到过氧化 自聚 f)每年对丁二烯系统各储罐以及相