离子液体在过渡金属催化炔及烯炔环合反应中的应用进展.pdfVIP

2008年第 39卷第 12期 《浙 江 化工 》 一9一 文章编号：10o6—4184(20o8)l2一Oo09—04 国田 离子液体在过渡金属催化炔及烯炔环 合日反应T中的日二J应用厂口进J展 柯益娜，崔冬梅(浙江工业大学药学院，浙江杭州31O014) 摘 要：概述了离子液体在过渡金属催化炔及烯炔类化合物环合反应中应用研究进展。由于固定 了催化剂的离子液体能重复利用，既降低了反应成本，又对环境友好，因而具有广阔的应用前景。 关键词 ：离子液体；过渡金属催化剂；炔 离子液体即在室温或近室温温度下呈液态的 80％和37％)，可能是产物提取的过程损害了催化剂 完全由离子构成的物质。其具有熔点低、蒸气压小、 的活性。如图1所示： 电化学窗口大、酸性可调及 良好的溶解度、粘度和 ／ Pd(oAc)2P／yPPh2．p-t。lso 密度等特点。与传统有机溶剂相比离子液体具有显 L、、oHcOBMM】B【F4】0T[BMM】[PF6】 著的优点，被称为2l世纪的绿色溶剂。I】近年来 ，过 l 3 渡金属催化的不饱和有机化合物的环合反应，越来 越多地被用于构建各类环状结构体系。对于钯 、金 、 ! ： ! ．r／＼ ，。％ L、、，，oHco，B【MIM]B【F4】or[BⅦM】P【F6】＼( 铂等对合环反应的催化活性的研究报道非常多。【 2 4 离子液体作为反应介质代替有机溶剂，被广泛应用 图 1 到各类有机反应巾，尤其是过渡金属催化的反应。l 含有硫脂基或硫醚基的不饱和内酯化合物是 本文对近年来离子液体在过渡金属对炔及烯炔类 很常见的大然化合物结构单元．通常具有很高的生 化合物催化环合反应中应用的相关文献作了综述。 物活性。2007年 Cao等人f51报道了在[BMlM】[PF6】或 以下按照过渡金属催化剂类型不同简单分类。 [BMfM][NTf2]离子液体中进行的钯对烯炔醇和硫醇 1应用 催化环酰化反应，收率为65％～9l％。该反应在THF 1．1离子液体在Pd催化炔／烯炔环合反应中的应用 溶液中进行 。二酰化形成硫脂基取代的 饱和六 C 2002年 crestina等人[4】报道了末端炔醇化合物 内酯化合物 ，而在离子液体中却选择性高收率地． l和 2在 Pd(OAc)／2一PyPPh催化下在[BMTM][BF4] 酰化形成硫醚基取代的不饱和六元内酯化合物。如 或[BMlM】P【F6]离子液体中酰化，选择性地合成 exo— 图 2所示 ： 一 甲基一一内酯 3或 exo一一亚甲基一6一内酯 4。产 物以减压蒸馏或乙醚萃取的方式提取，·分离收率 4O％一80％，与用甲苯作溶剂的收率相当。但是，含有 催化剂的离子液体在重复利用时，收率明显降低。 (粗品收率从第一次的99％下降到重复一、二次的 图 2 收稿 日期：2oo8—06—25 烯醇内酯是有机合成中常见的中间体，同时是 作者简介：柯益娜(1982一)，女，浙江：I： 大学药学院硕士研究，丰 许多具有生物活性天然化合物的重要结构单元。烯 在读 醇内酯通常的合成方法是炔酸通过酸催化或过渡 一 l0一