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四章吸附 P /液表面吸附的一般规律 P / 固吸附概述 P吸附等温线与等温式 P固/液吸附 4. 1气/液表面吸附的一般规律 v溶液表面张力与溶质浓度的关系 v吸附量与表面能之间的关系（Gibbs 公式） v两亲分子在 液界面上的定向排列 吸附现象 物质的浓度在界面（或表面）上发生变化的过程和 现象称为吸附。 如果界面上的物质浓度比体相中的大，就是正吸 附； 如果物质在界面上的浓度与体相浓度一样，则无吸 附； 如果物质在体相中比在界面相中更稳定，那么它在 界面相中的浓度比在体相中的小，是负吸附。 吸附现象 表面积的缩小和表面张力的降低都可以降低体系 的吉布斯自由能，对于溶液来 ，溶液的表面张力和 溶液表面层的组成有密切的关系。 若加入的溶质能降低g 时，则溶质力图浓集在表 面层以降低体系的表面能；反之，它在表面层的浓度 则低于其内部浓度。 与此同时，由于浓差而引起的扩散则趋向于使溶 液中各部分的浓度均一，这两种相反过程达平衡后， 表面层的组成与溶液本体组成不同，即在表面层发生 了吸附作用。 2011-10-29 4.1.1 溶液表面张力与溶质浓度的关系 当溶质加入水中之后，溶液的表面张力会发生 变化，且这种变化与溶质的种类、溶度有关。 通常分为3 类： （1）g 几乎不随C变化或 略有上升，如无机盐、无 机酸、碱以及糖等。 这种物质因不会使g 降低 （即不具有活性）而被称 为表面惰性物质(surface inert materials) 。 溶液表面张力随溶质浓度的变化 4.1.1 溶液表面张力与溶质浓度的关系 第二类与第三类物质，g 均随C增加而减小，因此这 两类物质称为表面活性物质(surface active materials) （2 ）g 随C增加而逐渐降 低，如有机醇、有机酸、 和有机胺等。 （3 ）如肥皂、洗涤剂等。 少量的加入会使g 急剧下 降，而后几乎表面张力不 随其浓度而变化，我们称 这类物质为表面活性剂 (surfactant) 。 溶液表面张力随溶质浓度的变化 Traube规则 对于表面活性剂降低表面张力的现象，有一 经验公式可以表述，其中最著名的有两个。 (1)Traube （特劳伯）规则 Traube在研究脂肪酸同系物 表面活性物质时发现: a: 同一物质在低浓度时表 面张力的降低效应和浓度成 正比。 2011-10-29 Traube规则 b: 不同的酸在同浓度时，对 于水的表面张力降低效应随 碳氢链的增长而增加。每增 加一个碳氢链，其表面张力 效应可增加3～3.5倍。 2011-10-29 Szyszkowski公式 (2) Szyszkowski （希什科夫斯基）公式 当浓度不太大时，可用Szyszkowski经验公式来 表述。 c g 0 -g = bg 0 ln(1+ ) a g0 与g 分别为溶液浓度为0和C时的表面张力 a 和b 均为经验常数。 b 对同系物而言是常数，对脂肪酸为0.178 ； a 因化合物不同而异，随含碳量增加而下降。