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环氧树脂改性水性丙烯酸树脂探究进展
环氧树脂改性水性丙烯酸树脂探究进展摘要:环氧树脂改性水性丙烯酸树脂是目前水性丙烯酸树脂领域的研究热点,改性后可有效弥补传统水性丙烯酸树脂的诸多缺点。文章简述了传统水性丙烯酸树脂的不足,根据水性丙烯酸树脂的改性原理,重点介绍了冷拼改进法、酯化改进法、接枝共聚改进法的现状,并对环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的发展进行了展望。
关键词:环氧树脂 水性丙烯酸树脂 研究进展
Research process in synthesis of water-borne acrylic resin
modified by epoxy resin
Abstract: Synthesis of water-borne acrylic resin modified by epoxy resin is one of the most activefields in water-borne acrylic resin field, and it can effectively reduce the drawbacks produced fromthe traditional water-borne acrylic resin. In this paper, mechanical improvement method,esterification improvement method, and graft copolymerization improvement of water-borneacrylic resin are introduced in detail. In addition, the prospect of water-borne acrylic resinmodified by epoxy resin is also discussed.
Keywords:epoxy resin water-borne acrylic resin research progress
水性丙烯酸树脂是由丙烯酸(或其烷基取代物)及其酯类通过本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合等多种聚合方法进行均聚或共聚而制备的水性树脂,一般分为水性乳液型[1]光、热和化学稳定性、耐候性、耐化学药品性等特点;同时主链或侧链中含有足够多的极性基团或离子而能溶于水,因而又具备一般水溶性高分子的性质如增黏性、吸附性、导电性、离子交换性、与金属离子的螯合作用等,因此其在在纺织、医学、选矿、石油、环保、食品、[2]不断增强,以水性丙烯酸树脂为基体的水性涂料已成为绿色环保型涂料研究热点之一[3]然而常规水性丙烯酸树脂存在如成膜温度高、胶膜硬度低、抗回粘性差、耐热性、耐沾污性不高等缺点,限制了其在某些特定场合的应用,因此一般在合成中都予以改性。常用的改性方法有:有机硅改性;引入其它的乙烯基单体改性;有机氟改性;共混改性,如与醇酸[4]法中,环氧树脂中不含挥发性有机溶剂,对环境友好,经过改性环氧树脂改性后的产品具有溶剂型环氧树脂良好的耐化学品性、附着力、机械性能和电气绝缘性能,因此,利用环氧树脂改性水性丙烯酸树脂已经成为当前的研究热点[5~8]。
一、环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的研究现状
环氧改性水性丙烯酸树脂有很多,按照其改性的原理将其改性方法主要分为三类:冷拼改性法、酯化改性法和接枝共聚改性法。
1.冷拼改性法
冷拼法是用物理机械方法将水性丙烯酸树脂和环氧树脂搅匀,以期实现水性丙烯酸树脂的改性方法。然而,环氧树脂和水性丙烯酸树脂的混容性差较差,即使加入胺增溶,其贮存期也很短,因此该方法已逐渐被人们所放弃[9]。
2.酯化改性法
酯化法是改性水性丙烯酸酯的常用方法,其基本原理是先用 H+与环氧环中的氧原子相互作用生成“佯盐”,然后酸根离子再进攻环氧环中的亚甲基,该过程也可以看做是丙烯酸树脂中的羧基使环氧树脂中的环氧基开环酯化,其改性机理如下所示:
Hamouda 等人首先用甲基丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸丁酯等为原料,在微波炉中通过微波引发自由基聚合的方法合成含羧基的丙烯酸树脂,然后将其于设定温度和 PH 的条件下加入到预溶好的环氧树脂溶液中反应 3~4 h,再次调节 PH 后即得环氧树脂改性的水性丙烯酸树脂[10]。
Sultania 等人首先将丙烯酸酯类(丙烯酸、丙烯酰胺及取代物)混合单体在水性引发剂的作用下于溶剂中聚合,然后将聚合后的丙烯酸树脂在弱碱(叔胺、季铵盐等)的参与下和环氧树脂反应,进而形成富含羧基基团的透明环氧改性丙烯酸树脂[11~16]。
杨瑞芹等人研究了甲基丙烯酸、丙烯酯和环氧树脂的改性反应,以甲基丙烯酸甲酯为硬单体,丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯为软单体,丙烯酸、甲基丙烯酸 β-羟
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