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天津科技大学 强碱滴定弱酸滴定曲线 滴定突跃大小的影响因素—弱酸的Ka不同 (5)一元弱酸碱准确滴定条件: 若cKa ≥10-8,则滴定的pH突跃△pH ≥0.3个pH单位,人眼可以辨别指示剂颜色的变化,由此确定的滴定终点误差≤0.2%。 同理,对于一元弱碱的准确滴定条件为: cKb ≥10-8 0.1000mol.L-1HCl滴定0.1000mol.L-1NH3 ——滴定曲线的计算 NH3 0.1mol·L-1 5.7.3 多元酸滴定 0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1H3PO4 5.9 酸碱滴定法的应用 5.9.1 HCl、NaOH标准溶液的配制与标定 (1)HCl、NaOH标准溶液的配制 ①HCl标准溶液的配制 ——间接法或标定法。 CHCl(浓)= 12mol.L-1 用稀释法:12×Vx=0.1×500,Vx= 4.2mL 用量筒量取4.2mL浓HCl→试剂瓶中,加水稀释至500mL,摇匀。即为0.1mol.L-1的HCl标准溶液。 ②NaOH标准溶液的配制 ——间接法或标定法。 mNaOH = 0.1×500×10-3×40 = 2.0g 粗称2.0g NaOH(s)→加水溶解 →试剂瓶中,加水稀释至500mL,摇匀。即为0.1mol.L-1的NaOH标准溶液。 (2) HCl、NaOH标准溶液的标定 ① HCl标准溶液的标定 ②NaOH标准溶液的标定 b.C8H5O4K + NaOH → C8H4O4KNa + H2O 5.9.2 混合碱的测定 ★混合碱: “NaOH + Na2CO3”或“Na2CO3+NaHCO3” ★双指示剂法: 准确称取一定量试样,溶解后,以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定至红色刚消失,消耗HCl的体积为V1(SP1)。 加入甲基橙,继续用HCl滴定至由黄色变为橙色,又用去HCl的体积为V2(SP2)。 (1)“NaOH + Na2CO3” 用图解表示: (2) “Na2CO3+NaHCO3” 用图解表示: Na2CO3消耗的HCl体积为“2V1”; NaHCO3 消耗的HCl体积为“V2 – V1” “V1 <V2” → “Na2CO3 + NaHCO3” 例5.14 称取混合碱试样1.200g溶于水,用 0.5000mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色,用 去30.00 mL ,然后加入甲基橙。继续滴定 至出现橙色,又用去5.00 mL ,试样中含有 何种组分?其百分含量各为多少? 解:V1=30.00 mL V2= 5.00 mL V1> V2 “NaOH+Na2CO3” V1: NaOH + HCl →NaCl + H2O Na2CO3 + HCl → NaCl + NaHCO3 V2: NaHCO3 + HCl → NaCl + CO2↑+ H2O 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 0.10 mol·L-1 NaOH ↓ HAc 0.10 mol·L-1 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 突跃 6.2 4.43.1 9.78.77.7 4.3 PP MR MO HAc HCl 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. pH (4)滴定突跃大小的影响因素—HAc浓度不同 浓度增大10倍,突跃增加1个pH单位。 0.1mol·L-1 HCl 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱(HCl→NH3) 结论:第一、第二化学计量点可以准确滴定,第三计量点不能准确滴定。 能否分步滴定? 分步滴定条件:Ka1/ Ka2105 说明第一、二计量点附近的两个pH突跃能彼此分开,第三步离解的H+不影响第二步离解H+的滴定,用NaOH分步准确滴定H3PO4第一、二步离解的H+。 第一计量点时,反应产物为H2PO4-两性物质: 指示剂:甲基橙、甲基红 第二计
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