以两种季铵碱为模板剂合成A 形体富集Beta 沸石及其晶化过程.PDF

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.7 2014年7月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1363~1368 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 以两种季铵碱为模板剂合成A形体富集 Beta 沸石及其晶化过程 1 1 1 2 2 郭摇 文 ,闫文付 ,徐如人 ,王永睿 ,慕旭宏 (1. 吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室,化学学院,长春 130012; 2. 石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室,中国石化石油化工科学研究院,北京 100083) 摘要摇 以三甲基环己基氢氧化铵和二甲基乙基环己基氢氧化铵为模板剂或结构导向剂(SDA),采用超浓水 29 热方法合成了A形体富集的Beta沸石,用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、 Si 固体魔角 29 自旋核磁共振( Si MAS NMR)以及氮气吸附等表征手段对其进行了详细表征,探索了最优合成条件,研究 了其晶化过程. 结果表明,在晶化初期产物中己出现A形体过量特征,随着晶化的进行,A形体的过量程度 无显著变化. 关键词摇 茁 沸石;A形体;手性分子筛 中图分类号摇 O611.4摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 分子筛是一类具有规则而均匀孔道结构的无机微孔材料,在催化、 吸附及离子交换等领域有着广 [1,2] 泛的应用 . 除了孔道的尺寸和连通性等原子和分子层次的属性外,共生结构中多形体的比例以及 形貌等凝聚态结构属性也对这类材料的实际应用有重大影响. 因此,合成具有新颖结构或凝聚态的分 子筛,尤其是合成具有手性孔道或手性凝聚态结构的分子筛已成为无机微孔材料研究的热点. 在已发 现的具有固有手性结构的分子筛中[3~7] ,Beta沸石是最有可能实现手性应用的分子筛之一. Beta沸石 [8,9] [10] 具有三维交叉的十二元环通道结构,在石油化工等领域有着广泛的应用 . 尽管Mobil公司 很早 [11] [12] 就报道了Beta沸石的合成和催化研究,但其结构直到1988年才由Newsam等 和Higgins等 借助 [13] 于X射线衍射分析(XRD)、高分辨透射电子显微镜(TEM)、 电子衍射以及理论模拟确定 . 结构分 析表明,Beta沸石由2种结构不同但密切相关的手性多形体A 和非手性多形体B 沿[001]方向以层错 方式堆积而成. 多形体A 和多形体B都由同一中心对称的层状结构单元堆积而成. 在多形体A 中,该 层状结构单元以4 螺旋方式(RRR…)或4 螺旋方式(LLL…)堆积,得到的骨架结构分别具有P4 22 1 3 1 和P4 22 空间群对称性. 多形体B不具有手性,结晶在非手性空间群C2/ c,层状结构单元以左右交替3 方式(RLRL…)进行堆积