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综上所述,造锍熔炼过程,可使原料中任何形态的铜,几乎完全都以稳定的Cu2S形态富集到冰铜中,由于冰铜的密度较炉渣大,且两者互不溶解,从而达到有效分离的目的。 * ③ 闪速炉造锍熔炼 铜的造锍熔炼可以使用不同的炉子来实现,例如反射炉、鼓风炉、电炉以及闪速炉等。 目前,大部分使用反射炉,但闪速炉是比较先进的熔炼方法,闪速炉的迅速发展逐渐有取代反射炉的趋势。下面,针对闪速炉个例简介之。 闪速炉工艺原理 闪速炉的结构 * 闪速炉的结构示意图如下,主要由反应塔和沉淀池组成。 反应塔完成氧化反应、造锍和造渣, 沉淀池起烟气与熔体、冰铜与炉渣的分离作用。 反应塔 高11米、直径6-8米 反应时间 2-3 s 生产能力1500 t/d * * * 其工作原理: 预热空气(500-900℃)或富氧空气(27-29%O)和干燥的精矿——→加入反应塔顶部的喷嘴中,在喷嘴中空气和精矿发生强烈混合——→一起吹入反应塔内——→硫化物颗粒立即与周围的氧化性气氛发生反应(放出大量的反应热,这些热成为反应所需要的大部分或全部能量)——→形成冰铜和炉渣落入沉淀池澄清分离——→出冰铜和出渣。 其特点是:把强化扩散和强化热交换两者进行有机结合,大大强化熔炼过程,提高炉子的产能,节省燃料消耗。 反应塔 高11米、直径6-8米 反应时间 2-3 s 生产能力1500 t/d * 闪速炉熔炼的主要化学反应 在高温强氧化气氛中,发生高价硫化物的分解、硫化物的氧化、氧化物和硫化物的相互反应。 FeS2 → FeS + 1/2S2 (黄铁矿) 2CuS → Cu2S + 1/2S2 2CuFeS2 → Cu2S + 2FeS + 1/2 S2 (黄铜矿) 分解反应: 氧化反应: FeS + 3/2O2 → FeO + SO2 3FeS + SO2 → Fe3O4 + 3SO2 FeO + O2 → 2Fe3O4 Cu2S + 3/2O2 → Cu2O + SO2 S + O2 → SO2 * 高价硫化物直接氧化和造渣反应: 2CuFeS2 + 2.5SO2 → Cu2S·FeS + 2SO2 + FeO 2FeS2 + 3.5SO2 → FeS + FeO + 3SO2 2FeO + SiO2 → 2FeO·SiO2 氧化物与硫化物的相互反应: 3Fe3O4 + FeS → 10FeO + SO2 3Fe3O4 + FeS + 5SiO2 → 5(2FeO·SiO2) + SO2 Cu2O + FeS → Cu2S + FeO 2FeO + SiO2 →2FeO·SiO2 * (2) 冰铜转炉吹炼(converter slag blow) 冰铜是Cu-Fe-S体系,主要成分是Cu2S和FeS,此外,还有少量的PbS、ZnS、Ni3S2、Fe3O4等。 吹炼的目的是通过氧化除去冰铜中的Fe和S以及其中的一部分杂质,从而将冰铜转变成粗铜(blister) 转炉的结构如图所示,一般,吹炼温度为1150-1300℃。 * 吹炼是周期性作业,每个周期分为两个阶段 造渣期 —— 冰铜(Cu2S和FeS等)变成白冰铜(Cu2S) 造粗铜期 —— 吹炼得到粗铜 * 造渣反应 这个阶段将冰铜(Cu2S和FeS等)(铜含量40-75%)变成白冰铜(Cu2S)。首先将FeS氧化造渣并放出大量热 2FeS + 3O2 → 2FeO + 2SO2 + 936 800J 2FeO + SiO2 → 2FeO·SiO2 + 92 930J 上述反应2为液/固反应,比较慢,会使FeO进一步氧化成Fe3O4 6FeO + O2 → 2Fe3O4 + 636 300J 在有SiO2存在的情况下,进一步发生下列反应 3Fe3O4 + FeS + 5SiO2 → 5(2FeO·SiO2) + SO2-19 480J 由于三个反应物同时接触的机会有限,致使Fe3O4 反应不完全,部分留在渣中,一般含12-25%,同时,炉渣中含2-3%Cu。 * 造铜反应 造渣反应阶段除渣后,得到白冰铜,进一步吹炼得到粗铜,反应如下: 2Cu2S + 3O3 → 2Cu2O + 2SO2 Cu2S + 2Cu2O → 6Cu + SO2 经冰铜转炉吹炼得到的粗铜含铜量98-99%。还含有其它的少量杂质元素,如Fe、Pb、Zn、Ni、As、Sb、S、Au、Ag等,总含量0.5-2%。因此,需进一步进行火法精炼,制成阳极铜以便电解。 需要注意:Ni3S2 → NiO, CoS → CoO, PbS → PbO,进入渣中,待进一步提取。 * (3) 粗铜的火法精炼(Fire refined) 火
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