马来酸在离子液体[BMIM]BF4中的电化学还原和原位红外光谱研究.pdfVIP

第25卷第11期 精 细 化 工 V01．25．No．1l 2008年11月 FINE CHEMICALS NOV．200 8 马来酸在离子液体[BMIM]BF4中的电化学还原 和原位红外光谱研究 陈声培，楼乔奇，陈燕鑫，孙世刚 (厦门大学 固体表面物理化学国家重点实验室 化学化工学院化学系，福建 厦门 361005) 摘要：作者 自行合成了离子液体[BMIM]BF，用循环伏安法 (CV)、计时电量法 (CA)和电化学原位红外反射光 谱 (insitu IR)，从分子水平考察了离子液体 中马来酸在玻碳 (GC)电极上的电化学还原过程。结果表明， [BMIM]BF 中马来酸在GC电极上的还原为不可逆过程，测得扩散系数D：9．62x10 em ／s：insituFTIRS研 究发现，马来酸在离子液体 [BMIM]BF和水溶液中的电还原生成丁二酸的机理不同。在 [BMIM]BF 中马来酸 还原发生在其中的一个羧基上，即马来酸首先获得一个电子生成阴离子 自由基 ，随后可能获得一个电子生成二 价阴离子，或者获得一个电子并在2个 H 的作用下生成醛类物质和水。 关键词：室温离子液体；马来酸；电化学还原；电化学原位红外光谱 ；有机电化学与工业 中图分类号：TQo35 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2008)11—1110—04 Electrochemicaland ／nsire FTIR StudiesofMaleic AcidReductionin[BMIM]BF4 CHENSheng—pei，LOUQiao—qi，CHENYah—xin，SUNShi—gang (StateKeyLaboratoryforPhysicalChemistryofSolidSuoCaces，CollegeofChemistryandChemicalEngineering， DepartmentofChemistry，XiamenUniversity，Xiamen361005，Fujian，China) Abstract：Theionicliquid1-butyl一3一methylimidaz0lium tetrafluoroborates ([BMIM]BF4)was synthesizedandusedasboth solventand electrolyte．Electrochemicalreductionofmaleicacid in the ionicliquidwasstudiedbycyclicvoltammetry (CV)，chronoamperometry(CA)andinsituFTIR spectroscopy．The resultsdemonstrated thatthe reduction ofmaleic acid on GC electrode iS all irreversibleprocesscontrolledbydiffusion．ThediflusioncoefficientD ofmaleicacidiSdeterminedto be9．62×10～ cm ／s．insituFTIR resultsillustratedthatthereductionofmaleieacidinionicliquids occursonthecarboxy1．Thefirststepistogeaerteradicalanions，whicharereducedthen toaldehyde speciesandwaterwithtwohydrogenions． Key words：room—temperature ionic liquids；maleic acid；electrochemicalreduction；in situ n R spectrosco