蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第19章铜、锌副族.pptVIP

二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4)层下 (5) Zn2+ 的鉴定（碱性条件） * Zn ZnX2 [Zn(OH)4]2– ZnO Zn2+ ZnS ZnO OH– X2 H+ S,Δ O2, 燃烧 O2,Δ C,1500K H2O(g) Δ 锌的常见反应 * 5. 镉的化合物 (1) 氢氧化物　 Cd(OH)2，基本显碱性， 也有极弱的酸性。 Cd2+为d10结构，有强的极化作用，Cd(OH)2 不稳定 CdO 较难分解 O 2H ) Cd(NH 2NH 2NH Cd(OH) 2NH Cd(OH) O H 2NH Cd Cd(OH) 2OH Cd 2 2 4 3 3 4 2 4 2 2 3 2 2 - 2 + ? ? ? + + + ˉ ? ? ? · + ˉ ? ? ? + + + + + + O H 2CdO OH) ( Cd O H ZnO OH) ( Zn 2 2 2 2 + ? ? ? + ? ? ? D D 棕灰色 白 * (2) 硫化物 稀酸性条件沉淀完全，溶于6mol· L-1 HCl，为鉴定Cd2+ 的特征反应。 6. 汞的重要化合物 汞能形成氧化值为+1、+2的化合物。在锌族M(I)的 化合物中，以Hg(I)的化合物最为重要。 (1) 氧化汞 氧化汞(HgO)有红、黄两种变体，都不溶于水，有 毒。500℃时分解为汞和氧气。在汞盐溶液中加入碱， 可得到黄色HgO。这是由于生成的Hg(OH)2极不稳定， 立即脱水分解。 黄 + ? ? ? + 2 2 CdS S H Cd * 红色的HgO一般是由硝酸汞受热分解而制得：　 Hg2+ + 2OH- ─→ HgO↓(黄) + H2O　　 　 　　 2Hg(NO3)2 2HgO↓(红) + 4NO2↑+ O2↑ HgO 是制备许多汞盐的原料，还用作医药制剂、分析试剂、陶瓷颜料等。 (2) 氯化汞和氯化亚汞 HgCl2可在过量的氯气中加热金属汞而制得。　　 HgCl2 为共价型化合物，氯原子以共价键与汞原子结合成直线型分子 Cl—Hg—Cl。 HgCl2 熔点较低（280℃）, 易升华，因而俗名升汞。 * HgCI2略溶于水， 在水中解离度很小，主要以HgCl2分子形式存在，所以HgCl2有假盐之称。HgCl2在水中稍有水解： HgCl2 + H2O Hg(OH)Cl + HCl　　 HgCl2与稀氨水反应则生成难溶解的氨基氯化汞：　 HgCl2 + 2NH3 ─→ Hg(NH2)Cl↓(白色) + NH4Cl　 HgCl2还可与碱金属氯化物反应形成四氯合汞(Ⅱ)配离子 [HgCl4]2-，使HgCl2的溶解度增大:　　　　 HgCl2 + 2Cl- ─→ [HgCl4]2- Eθ(HgCl2/Hg2Cl2)=0.63V Eθ(Sn4+/Sn2+)=0.154V Eθ(Hg2Cl2/Hg)=0.2682V HgCl2在酸性溶液中有氧化性，适量的SnCl2可将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞Hg2Cl2。 * 　　　　2HgCl2+ SnCl2 ─→ Hg2Cl2白↓+ SnCl4 SnCl2过量，Hg2Cl2可进一步被还原为汞, 使沉淀变黑: Hg2Cl2 + SnCl2 ─→ 2Hg↓+ SnCl4 在分析化学中利用此反应鉴定 Hg(Ⅱ) 或 Sn(Ⅱ) HgCl2的稀溶液有杀菌作用，外科上用作消毒剂 HgCl2也用作有机反应的催化剂 金属汞与HgCl2固体一起研磨，可制得Hg2Cl2　　　　 HgCl2 + Hg ─→ Hg2Cl2　　 Hg2Cl2 分子结构为直线形 (Cl-Hg-Hg-Cl)，白色固体，难溶于水。少量的无毒，因为略甜，俗称甘汞 常用于制作甘汞电极。见光易分解，因此应把它保存在棕色瓶中　Hg2Cl2 HgCl2+ Hg * 为什么氯化亚汞分子式要写成 Hg2Cl2，而不能写成 HgCl ？ Hg 原子电子构型为 5d106s2。若写成