烷基葡糖苷的合成研究进展.pdfVIP

第17卷第1期 平 顶山工学院学报 Vo1．17 N0．1 2OO8年1月 Journal ofPingdingshan Institute ofTechnology Jan．2008 文章编号：1671—9662{2008)01—0035—05 烷基葡糖苷的合成研究进展 赵振新 ，一，朱书全 ，杜晓静 ，颜淑娟 (1．中国矿业大学化学与环境工程学院，北京100083；2．平顶山工学院化学化工系，河南平顶山467001) 摘 要： 烷基葡糖苷( kyl polyglycoside，APG)是一类新一代表面活性剂，完全用可再生性天然原料生 产，在生物、药理和生态方面高度安全，具有优越的表面活性，应用广泛。本文从烷基葡糖苷 的发展、合成进展、催化荆选择及合成机理四个方面进行了概述。 关键词： 烷基葡糖苷；合成；进展 中图分类号： 0629．13 文献标识码：A 烷基葡糖苷(Au polyglycoside，Am)是20世纪90年代表面活性剂工业研究的最大热点，其兼有普通非离子和阴离 子表面活性剂的优点：高表面活性、黏度较高、泡沫丰富、细腻稳定；与其它表面活性剂复配有明显增效作用；对钙皂分散 能力强，可在硬水中使用；对表皮层、黏膜和活细胞刺激性极低；在自然环境中易于生物降解，环境污染少。APG由淀粉 或其水解糖与脂肪醇缩合而成，原料来源十分广泛，近年来愈来愈引起人们的重视【l。J。 1 APG的发展与现状 在植物中存在微量的天然活性物—烷基寡聚糖苷。烷基葡糖苷的人工合成始于1893年，德国的Emil Fischer首先用 乙醇和葡萄糖在盐酸的催化下合成出了乙基糖苷【5 J。1911年Fischer和Helferich又采用Koenigs—Knott法经多步复杂反 应合成了长链的Am(Ca～C14)I6 。1938年美国人Noller和Rockwen研究了c6、cB、c9、Cl0、Cll和Cl2烷基单苷的制备方法 和性质，但其合成方法的本质仍为Fischer法，不具有任何的工业价值【7】。Monsanto发现了糖在二甲亚砜存在下与甲酸钠 反应形成苏打衍生物，再与卤代烷烃反应生成APG的工艺。1965年，Rohm和Haas研制了以甲基化葡糖先与丁醇，再与 高碳脂肪醇连续醚化转移反应制备APG的方法，虽仍显烦琐，但已显示了工业化生产的可能性。直到20世纪80年代后 期，APG才实现了工业化，1978年法国的Scpplc公司建成了世界上第一个工业装置【8 J。 我国对APG的实用研究始于20世纪80年代中期，也申请了一些专利，但工业化生产方面的工作进展不大。天津界 面研究所研发了用过量糖(日标聚合度糖)与脂肪醇直接合成较纯APG的方法，产物中APG浓度达85％ 9O％，但尚需 解决工业化问题【9 ；大连理工学院的杨锦宗教授研究开发了由直接法及转糖法合成Q～Cl4APG和c9～C14APG的合成工 艺，其中c9～Cl4APG合成工艺已取得中试成功。辽宁鞍山化工一厂采用与德国Henkel公司相似的工艺路线，也取得了 扩试成功。最近，南京金陵石油化工公司研究院精细化工厂已有产品面市u 0I。 2 APG的制备方法 烷基糖苷的合成方法分为Fischer法、Koe~figs—KnOlT法、四氯化锡法、Ferrier法、保护基因法、酶催化法、直接糖苷化法 和间接糖苷化法等。目前，工业合成APG主要应用直接糖苷化法和双醇交换法【l 。 2．1 Fischer法[12_l3】 1909年问世的Fiscl~r合成法现泛指在酸性催化剂存在下的单糖或寡糖与脂肪醇缩合生成烷饕嚏i多苷，其总反直为： oH R‘OH H 。R H R R：二l{ R：：AlkvI p Rx=OR’，Ry=H 收稿日期：2O0r7一l1—3