第五章 固体材料中原子的排列与缺陷2012-1.ppt

5.1 聚集态与原子排列 5.1.1 原子排列的秩序 理想状态的完整晶体－不存在缺陷，原子的排列有三种类型：无序、短程有序和长程有序 5.1.2 晶体与非晶体 晶体材料：材料中的原子(离子、分子)在三维空间呈规则，周期性排列，即长程有序排列的材料。 非晶体：原子无规则堆积，也称为 “过冷液体” 或非晶体、无定形材料，也称玻璃态或玻璃。 5.1.2 晶体与非晶体 结晶过程：金属及其合金、大多数矿物等自液态凝固后一般都以晶态存在。 如果对熔体进行足够快的冷却，可避免结晶而凝固成非晶态固体。例如一些非金属物质某些硅酸盐等，由于熔液的粘度很大，晶体结构也较复杂，熔液冷却时很难发生结晶过程，形成非晶体固体。 Tm－结晶温度；Tg－转变成玻璃态的温度，与冷却速度等因素有关。 Tm与Tg的间隔△T越小，越容易转变为非晶态。例如，SiO2的△T＝ Tm-Tg＝393℃；金属的△T间隔大，例如纯钯的△T＝1275 ℃，不易变成非晶态。 非晶态的特征：长程无序；亚稳定性，即处于热力学上的亚稳定状态，在高温下退火要发生晶化变成晶体，低温下退火则发生结构松驰，即原子排列进行局部调整使自由能降低。 原子堆积方式 密排面：二维平面中唯一的密堆积的排列方式用三角形或六角形的结构单元表示。六角形排列中每一个球都有6个球与它接触，这样原子排列的二维几何在晶体学上称为密排面。密排晶体就是由这些密排晶面在空间一层层平行地堆垛成的。 密排面上每3个相邻原子之间就有一个凹谷位置－空隙，原子球体间隙有两种类型，最紧密堆积方法有两种，原因： （1）相邻的密排面上的原子必须坐落在上述凹谷位置上，这样才能使晶体真正紧密排列。这些凹谷也是能量低谷位置，这也是金属键键合的结果，如此排列原子配位数最大，原子间距最小，系统能量最低，最稳定。 （2）第二层球放于B位置紧密排列，第三层与第一层相同，第四层与第二层相同，按ABABABA方式堆积，即六方晶系，又称密排六方－HCP。 （3）第一层与第二层球体排列同（2），第三层放于C位置紧密排列，按ABCABC方式堆积，立方晶系。 5.2.2 晶体的空间描述 1. 空间点阵 空间点阵：由几何点做周期 性的规则排列所形成的 三维阵列 节点：每个几何点 晶格：描述晶体中原子排列 规律的空间格架称之为晶格 2. 原胞 原胞：以基矢为棱边围成的平行六面体。体积最小的重复单元，每个原胞中含有一个格点。 3. 晶胞 晶胞：结晶学中，为了反映晶体的宏观(外形)对称性，所选取的重复单元不一定是体积最小且格点都在顶角上，格点还可以在底心、面心、体心等位置，这种重复单元称为惯用原胞，也叫晶胞。 点阵参数：描述晶胞尺寸和形状 的参数，包括晶胞各边的长度a、 b、c和各边之间的夹角α、β、γ。 选取晶胞的原则： （1）反映出点阵的高度对称性 （2）棱和角相等的数目最多 （3）棱边夹角为直角时，直角数目最多 （4）晶胞体积最小 空间点阵类型 空间点阵类型 十四种空间点阵 简单三斜： a≠b≠c,α≠β≠γ≠90° 简单单斜： a≠b≠c,α=γ=90°≠β 底心正交： a≠b≠c,α=β=γ=90° 面心正交： a≠b≠c,α=β=γ=90° 简单棱方： a=b=c,α=γ=β≠ 90° 体心四方： a=b≠c,α=γ=β≠ 90° 体心立方： a=b=c,α=γ=β= 90° 4. 原子半径、配位数及堆积因子（致密度） 原子半径：先确定晶胞内原子相接触的方向，都是密排方向。从几何上确定与点阵常数相关方向的长度，沿着该方向将原子半径数相加，去除此方向相应的长度 配位数(CN)：是指晶体结构中任一原子周围最邻近且等距离的原子数，是原子堆积在一起的紧密程度和有效性的指标 堆积因子(致密度)：晶体结构中原子体积占总体积的百分比。表达式：堆积因子＝(原子数/晶胞)(每个原子的体积)/晶胞体积 三种典型晶体结构的特征 5. 间隙 间隙的类型：一种是6个原子所组成的八面体间隙；另一种是4个原子所组成的四面体间隙。 间隙半径：以间隙中所能容纳的最大圆球半径来表征间隙的大小，rB。与组成原子的半径rA有关 面心立方结构的二类间隙 三种典型晶体结构中的间隙 6. 晶面和晶向 晶面（crystal plane）：晶体结构中由一系列原子所构成的平面 晶向（crystal directions）：通过晶体中任意两个原子中心连成直线来表示晶体结构的空间的各个方向 晶向指数(indices of directions)和晶面指数(indices of crystal－plane)是分别表示晶向和晶面的符号，国际上用Ｍiller指数（Ｍiller indices ）来统一标定 晶向族 晶体中原子排列情况相同但空间位向不同的一组晶向。用uvw