有机酸优化fox-7的合成 synthetic improvement of fox-7 with organic acid.pdfVIP

有机酸优化FOX-7的合成 文章编号：1006-9941(2012)01-0001-04 有机酸优化FOX-7的合成 丁厚锰，叶志文，吕春绪 (南京理-r大学，江苏南京210094) 鉴定了产物结构。硝化过程中加入有机溶剂，并优化了工艺条件。浓硫酸与反应物的摩尔比为9：1，有机溶剂与浓硫酸体积比为 1：1．反应时间为3h。反应温度为10oC时收率最高，收率为89．6％。 关键词：有机化学；含能材料：有机溶剂；1。1-二氨基一2，2-二硝基乙烯(FOX-7)；硝化；合成 2 2．01．001 中图分类号：TJS5：0623．1 文献标识码：A DOI：10，3969／j．issn．1006-9941．201 以上研究的硝化剂主要是硝硫混酸，反应过程中 1 引 言 存在以下问题： 第一，硝化反应剧烈放热，温度极易失控，滴加硝 1，1．二氨基一2，2一二硝基乙烯(FOX一7)是一种新型低 酸时要严格控制滴加速度，耗费大量时间； m·s～，爆压33．96GPa。 感度高能炸药，爆速…8870 第二，硝化反应对温度要求严格，均在20oC以 撞击感度u’126cm(BAM，2kg)，摩擦感度大于350kp 下，超过20℃后收率极低； (Julius-Petri)，各项参数都优于RDX。FOX-7性质稳 第三，浓硫酸用量大，操作不安全而且不易处理； 定，相容性好，自从1998年被合成以来受到广泛关 第四，使用甲醇开环时需要控制温度，滴加速度 V 注。Nikolai Latypov等”3在1998年提出2一甲基咪 慢，而且用量较大。 ’ 唑硝化的方法，由于收率较低，现少有人研究。 为了解决这些问题，我们参考文献[”]尝试在硝 Astrat’ev等¨1在2001年提出以2一甲基嘧啶-4，6-二酮 化过程中加入常见的有机溶剂，降低了硝化反应对温 为原料，经过硝化、水解得到FOX一7，收率接近70％， 度的依赖性，减少了浓硫酸的用量，大大缩短了硝化反 副产物为二硝基甲烷和CO：。由于此方法反应收率 应总时间，并研究了有机溶剂对硝化反应的影响，优化 高，所以国内外研究人员对这种方法研究较多。 了反应时间、反应温度、有机溶剂的比例，关于有机溶 Ostmark H等1对该方法进行了改进，在硝化结束后 剂对此硝化反应的影响国内尚无报道。 直接加水，省略了用三氟乙酸洗涤中间产物的过程，大 幅提高了收率，可达80％；Zbigniew等¨1通过计算需 2 实验部分 要的最小硫酸量后得到最佳硫硝酸体积比为3，合成 V 2．1仪器和试剂 的FOX·7粗产品的收率为74％；Nikolaj