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自动加氨控制技术的探讨.doc
自动加氨控制技术的探讨|第1
摘 要:分别对给水pH值、电导率、流量相关控制信号在测量中存在的技术问题进行了详细的分析,并采用将给水电导率换算成pH值的技术,提出了一种提高自动控制加氨准确性的方法。
0概述
随着电力工业的飞速发展,大容量、高参数、亚临界、超临界机组相继投产,高参数机组对化学水汽品质、加药控制技术水平的要求越来越高,因此提高水汽监督水平,提高分析测量的准确性,提高化学加药控制水平,使机组在最佳水汽品质工况下运行,是保证水汽系统防腐、防垢和防止积盐的重要环节,这对机组的安全经济运行起到重要作用。
在以除盐水为补充水的高参数、大容量汽包锅炉中,采用加氨调节给水pH值方法已成为我国火力发电厂汽包锅炉调节给水pH值最广泛使用的方法。在GB/T 121451999《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》中规定:汽包炉中,锅炉蒸汽压力12.7~18.3 MPa,要求给水氢电导率(氢离子交换后,25 ℃)≤0.3 μS/cm,pH值为8.8~9.3(25 ℃,有铜系统),或pH值为9.0~9.5(25 ℃,无铜系统)。加氨的多少直接影响给水pH值的大小,因此用给水pH值控制加氨最直接、效果最好,但在实际运行中,发现用给水pH值直接控制加氨,受许多因素的影响。1给水pH值在实际测量中存在的问题
1.1纯水pH值测量的静电荷问题
在实际中经常发现给水pH值在测量时会产生明显的误差,很难保证测量的准确性,原因在于:高参数汽包锅炉给水水质较纯,当电导率≤5μS/cm时,水样接近于绝缘体,水样流动与电极表面摩擦类似于绝缘体之间摩擦,可产生静电荷,使玻璃电极电位Eb和参比电极电位Ec均发生变化,由于静电荷的作用,在测量电池中产生与测量水样pH值无关的△Er,△Er被叠加到测量信号上,一起送入仪表输入端,其结果造成pH值测量误差。在25 ℃时,这种静电荷产生的电位差每变化5.916 mV,pH值就会造成0.1的误差,在实际运行中,有时静电荷造成的电位差可达几十毫伏,由此造成很大的pH值测量误差。
这种由于纯水流动摩擦引起的静电荷问题,可以采取测量池可靠接地,并将摩擦产生的部分静电荷通过地线排走,以减少摩擦静电产生的误差。同时在保证仪表正常测量用水的情况下,尽可能降低测量池流速并且使流速稳定。采用以上方法只能减少纯水静电引起的误差,但很难完全消除。
1.2温度对pH值测量的影响
pH值的测量基于电位式分析法,在非标准状态下测量给水pH值,测量电池的测量电位可以用能斯特方程来表示:
E=E0+0.198 4 T lg a/n (1)
式中E——测量电池的测量电位,mV;
E0——电极膜电位、内充液电位、内外参比电极电位等综合电位,mV;
0.198 4 T lg a/n——与溶液pH值有对应关系的电位,mV。
将能斯特方程对温度T求导:
dE/dT=dE0/dT+ 0.198 4lga/n+0.198 4Td lga/n dT (2)
dE/dT为温度每变化1华氏度所引起电位的变化,dE0/dT为电极的标准电位温度系数项,它表示电极特性项,与电极的膜材料、内充液、内外参比电极等的温度特性有关,可以通过仪器进行补偿。
0.198 4lga/n为温度系数斜率项。当n=1时,温度每变化1 ℃,则斜率变化0.198 4 mV;当n=2时,则斜率变化0.099 2 mV,该项可以通过仪器进行完全补偿。
0.198 4Td lga/n dT为溶液温度系数项。它与溶液的离子活度、电解平衡常数等有关。溶液的离子活度、电解平衡常数不仅随温度变化,而且随水中不同物质组成而变化,是无法确定的,因而不能通过仪器进行补偿。
综上所述,用温度补偿的方法无法完全消除温度对水样pH值测量造成的误差。在实际运用中,水汽控制指标是25 ℃时的pH值,在偏离25 ℃时,测量值会产生一定的误差,因此必须严格控制水样温度在25℃±2 ℃范围内。
1.3校正对pH值测量的影响
pH计的标定一般采用两点法:先在一种pH6.86(或pH9.18;pH4.01,25 ℃)标准溶液中定位,然后在另一种pH9.18(或pH6.86、pH4.01,25 ℃)标准溶液中标定斜率。测量电极放入一种标准溶液中,稳定一段时间后,测量电极与标准溶液产生一个稳定的电极电位,但这个电极电位不是立即达到的,而是经过一定时间,逐渐达到稳定的电极电位。对于手动标定的仪表,在标定时,电极放在标准溶液中可以时间稍长些,使电极电位稳定后再标定仪表。对于自动标定的仪表,第2点标定的时间有固定限制(或根据电位变化情况自动选取第2点的读数),这对于响应快的电极不会产生很大误差,但对于响应时间较长的电极,电极电位未稳定就进行读数标定,会
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