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光化学技术在水处理中应用及展望【摘要】本文简要介绍了目前国内外光化学技术在水处理中的应用及研究热点,阐述了光化学系统的分类、原理及技术特点,论述了电化学、超声、磁化、生物处理等环境治理技术与光催化氧化组合工艺在水处理中的研究和应用现状,并简要分析了它们与光催化组合反应的机理,对今后其应用前景进行了展望。 【关键词】光化学 光催化氧化 羟基自由基 TiO2 Fenton试剂 【中图分类号】TK511+.4 【文献标识码】A 【文章编号】1009―9646(2008)08-0136-02 1 国内外光化学技术研究概况 1972年,Fujishima和Houda在《Nature》杂志上发表了《TiO2电极上光分解水》的论文,可以看作是光化学氧化技术的里程碑,标志着光化学氧化技术新时代的到来[1]。由此推进了有机物和无机物光化学氧化还原反应的研究。光化学降解反应包括无催化剂和有催化剂的光化学降解,后者称为光催化降解。光催化氧化是光化学技术的一个核心研究领域,它是一种高级氧化技术,利用该法去除废水中有机污染物的过程简便,而且在使用该法过程中形成的中间产物(主要是一些活性自由基)的氧化能力极强且无选择性,通常能将废水中有机物彻底氧化成CO2、H2O及无机盐等,避免了常规处理可能带来的二次污染,且运行条件温和(在常温常压下反应),处理过程本身具有很强的杀菌作用,因而是一种极富吸引力的污水处理新方法[2,3]。对于光催化氧化的研究不在局限于理论上的深入,在实践应用中也形成新的飞跃。如武汉科技学院与武汉方元环境科技股份有限公司联合开发了国内唯一的工艺与核心技术“无极紫外光催化氧化技术”已经成功的应用于印染废水的处理,取得了巨大的经济、环境和社会效益[4]。利用纳米催化技术处理有机污染物,特别是“三致”有机污染是近年来最活跃的研究领域之一,研究表明,光催化是具有较强的杀菌消毒作用,能分解藻毒素,对藻类也具有一定的杀灭作用[5]。 2 光化学氧化原理及技术特点 光化学氧化系统大致可以分为以下几类：UV/H2O系统、UV/O3系统、UV/O3/H2O2系统等。 2.1 OH的性质 羟基自由基具有高的氧化电极电位,OH的标准电极电位与其它强氧化剂的比较见表1。 表中数据表明,羟基自由基比其他一些常用的强氧化剂具有更高的氧化电极电位,因此,OH是一种很强的氧化剂。而且氧化的比较彻底,基本上所有的有机物都可以OH彻底氧化成CO2、H2O等无机物或小分子有机物。 2.2 UV/O3/H2O2系统 一般认为UV/O3/H2O2的反应机理是：1分子的H2O2首先在紫外光的照射下产生2分子的OH,如下式所示： 生成的OH对有机物的氧化作用可分为三种反应进行： 脱氢反应: 亲电子加成： 电子转移: 2.3 UV/O3的反应机理 UV/O3中的氧化反应为自由基型,即液相臭氧在紫外光辐射下会分解产生OH自由基,由OH自由基与水中的溶解物进行反应,其中对自由基产生的机理如下所示： 2.4 UV/O3/H2O2系统的反应机理 在UV/O3/H2O2的反应的过程中,OH的产生机理可归结为以下几个反应式： 2.5 光化学氧化系统的优缺点 光化学氧化系统的优点主要有:①降解有机物彻底、无害化。②一次能同时处理多种有机物、经济。③可移动性、方便即在短时间内可装配用于不同地点废水处理。 光化学氧化系统的缺点主要有:①不适合于处理土壤内的污染物,因为紫外光不能穿透土壤粒子。②Ca、Mg等盐的沉淀物质或污水中的悬浮物质可能影响其处理效果。③不适合处理高浓度的污染废水。④受pH值影响,pH的提高可使臭氧更容易分解产生OH。⑤受OH自由基清除剂的影响,OH自由基清除剂如CO32－等的存在必然会削弱有机物的去除效果。 3 光化学与其它工艺组合在水处理中的应用及展望 光氧化技术被认为是在环境保护领域内一种有前途的新型高级氧化技术,与其他处理技术组合成为处理水中污染物的一个热点。 3.1 光催化与电化学组合 人们研究发现通过电场协助来提高其光催化反应效率是一个有效的手段, 即电化学辅助光催化降解技术。这种组合方法是与电极相结合,即在阳极上施加一个偏电压,使光生电子更容易离开催化剂表面,简单而有效地分离电子．空穴对,从而提高二氧化钛粒子的光催化效率,以求取得最佳效果。冷文华等研究了水中苯胺的光催化和光电催化降解行为,结果表明：外加阳极偏压可提高二氧化钛薄膜电极的光催化活性[6]。 3.2 光催化与超声组合 声化学近年来随着超声技术的发展和成熟,取得了突破性进展。人们把光催化和超声技术结合起来考察,发现它们之间存在协同效应。超声技术与光