艺术玻璃和装饰玻璃（七）——金星玻璃（续）.pdfVIP

第36卷第3期 玻璃与搪瓷 vo1．36 No．3 2008年6月 CLASS ENAMEL Jun．2008 艺术玻璃和装饰玻璃(七) — — 金星玻璃(续) 王承遇 ，卢 琪 ，陶 瑛 (1．大连工业大学，辽宁 大连 116034；2．辽宁省商品出入境检验检疫局，辽宁 大连 116001) 文章编号：1000—2871(2008)03—0045—05 l2．3 铬金星玻璃 铬金星玻璃通常整体呈乳浊绿色，均匀密布着呈银白色的六角形片状氧化铬(Cr O )晶体，Cr20 的折 射率为2．20～2．50，基体玻璃折射率为1．5～1．65，所以晶体的折射率比基体玻璃的折射率大得多，能很好 反射光线，呈现银白色闪光。如在配料时加入其他着色金属氧化物或加入含其他金属的铬矿渣，则析晶时除 了Cr O，晶体外，还有尖晶石型的RO·Cr O 晶体，从而使通体玻璃呈现多种瑰丽的色彩。 12．3．1 铬金星形成机理和影响因素 氧化铬(Cr O。)在玻璃中的溶解度很小，但与玻璃的基础成分有 密切关系，基础成分既要考虑Cr O。高温时能溶解在玻璃中，又要考虑在低温时容易析出Cr O 晶体。铬金 星玻璃基础成分范围一般为SiO：55％～62％、A1 O3 2．0％～3．0％、B O 6．0％～8．0％、CaO 2．0％～5．0％、 MgO 2．0％ ～4．0％ 、Na2O 11．0％ ～13．0％ 、K2O 1．5％ ～3．0％ 、Cr2O3 3．0％ ～5．0％ 、Fe2O3 2．0％ ～6．0％ ， 根据成形方法和要求性能有所波动。 氧化铬在玻璃中有c， 和crb 两种价态，并存在下列平衡： 1 ÷Cr2O3+÷02与CrO3 (1) 厶 叶 玻璃中析出的铬金星为Cr O ，因此希望有较多cr¨存在。在钠硅酸盐玻璃中，R O对(1)式平衡的影 响可在下列反应中看出： 2Si(O0-5) +R2O s 2[Si(O )3O]一+2R (2) 2[Si(O。-5)3O]一+CrO3s[CrO ] 一+2Si(O )4 (3) 告c 0。+寻R 0 s[c 0 ] 一+5R+ (4) 碱金属氧化物的碱性愈强且含量愈高，则就使反应式(4)愈向右进行，形成的[CrO ] 一也就愈多，即 Cr”愈多，不利于Cr：O 的析出，因此假定碱金属氧化物的碱性随原子量的增加而提高，可以预测Cr6+／Cr 的比例随碱金属氧化物含量变化的趋势，而AIRY,序为LiNaK。从此概念出发，铬金星玻璃中不宜加入太 多的碱金属氧化物，用Li O比Na O和K O则更合适，但考虑到成本因素，以选择Na，O为宜。 PbO的碱性也较强，不利于析出Cr O ，用量也不宜过多。加入氟化物使析晶变小，但分布均匀，过多的 氟化物就不产生金星。 由于Crb 得到3个电子形成Cr¨，还原能力与半波电位有关。半波电位愈负，还原能力愈强，其他变价 离子均可作Cr 的还原剂，使Cr¨还原为Cr3 。常用还原剂为FeO，与Cr6 的反应为： Cr6 +3Fe 与Cr+3Fe。 (5) FeO不仅廉价，还原能力也强，在析出Cr20，晶体的同时，FeO也可与Cr O 形成FeO·Cr20 尖晶石型 晶体而析出。 段蔚荷等人研究了铬金星玻璃的结晶相，其成分(质量分数)为：SiO 58％、A1 O 3％、CaO 17％、MgO 3％、Na O 15％、K O 2％、Cr O 2％，玻璃熔化成形后热处理，用该玻璃粉末作x射线测定