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计时电位溶出法测定人发中微量铊【摘要】 目的 建立灵敏、准确的方法测定人发中的元素铊。方法 计时电位溶出法。结果 样品在本文选定的各种条件下测定，方法线性好,相关系数r=0．999 6,最低检出限为２．５ng,相对标准差为３．４％，回收率为９５．７%～１０６．３％。结论 本文所建立的方法具有简单、快速和准确的特点。 【关键词】 计时；电位溶出法；人发；铊 铊在自然界中含量很少，但铊是一种对人体危害较大的蓄积性毒物，对中枢和周围神经系统有很大的损害，在机体内滞留时间较长，排泄缓慢，可在人体的毛发中蓄积。因此，检验人发中的铊的含量，可作为接触铊及其化合物的检测项目之一[1]。 铊的主要测定方法有有机溶剂萃取光度法和直接电位溶出法等[2]。本文采用改进的计时电位溶出法。铊在-0．58 V处有较灵敏的溶出峰，加入EDTA以排除镉、钙等的干扰，在-1．00 V电位下富集5 min，检出限为2．5 ng。方法有较好的精密度和准确度。 1 材料与方法 1．1 仪器 LK9807型电位溶出分析仪（天津市兰标电子科技发展公司）玻璃电极、铂电极、饱和甘汞电极。 1．2 试剂 1 mg/ml Tl（Ⅲ）标准溶液（国家标准物质中心），2 mol/L酒石酸水溶液，0．2 mol/LEDTA溶液，4 mol/L NaOH溶液，浓HNO3，30%H2O2。 1．3 方法 1．3．1 玻璃电极预镀汞膜 电极抛光处理。镀汞3次，洗净，放入去离子水中备用。 1．3．2 标准曲线 将1 mg/ml Tl（Ⅲ）标准溶液稀释至1 μg/ml，配制含量为0．05、0．1、0．2、0．4、0．8 μg的标准溶液各10 ml，分别按上述方法消化后，定容至10 ml。加入1．0 ml 2 mol/L酒石酸，0．5 ml 0．2 mol/LEDTA，以4 mol/L NaOH调节pH值为4，混匀。放置20 min。以上限电位-0．900 V、下限电位-0．300 V，恒流30～50 μA,-1．00 V电位下富集5 min，测量-0．58 V处溶出峰。以峰高对浓度制作标准曲线，通过10次的标准曲线绘制，可见其线性关系良好。回归方程及相关系数分别为Y=0．220 0X-0．002 3，r=0．999 6，灵敏度为每1%0．02 μg/ml 最低检出限为2．5 ng。 1．3．3 发样分析 1．3．3．1 样品来源 市农药厂职工23名（灭鼠药及杀蚊剂使用硫酸铊作原料）。 1．3．3．2 发样处理 发根2 cm，用中性洗发精浸洗20 min，冲洗至无泡沫，用去离子水洗涤3次，烘干剪碎。准确称取发样1．000 g置于40 ml的石英试管中，加入浓HNO3 10 ml,浸泡过夜。 1．3．3．3 发样消化、测定 将浸泡过夜的发样，在加热板上加热至沸，待溶液里清亮，冷却，滴加30% H2O2 4 ml，小火加热至有机物完全分解，定容至10 ml。按标准溶液测定方法测定。 2 结果与讨论 2．1 消化条件的选择 2．1．1 消化方法的比较 发样分别用HNO3-H2O2、HNO3-H-2SO-4、HNO3-HClO-4消化体系消化，经实验，HNO3-H2O2消化体系消化的标液回收率较好，故选用HNO3-H2O2消化体系。 2．1．2 硝酸-过氧化氢量的选择 固定30%H2O2或浓HNO3的加入量，改变另一种加入量，经实验，浓HNO3分别为5、10、15、20 ml，30%H2O2为2、4、6、8 ml时效果比较，浓HNO310 ml及30%H2O2 4 ml消化测量的峰值最大。 2．2 测定条件的选择 2．2．1 介质的选择 Tl（Ⅲ）易溶于硫酸、硝酸、醋酸、酒石酸等酸性介质中，但由于加入EDTA以掩蔽干扰离子，而EDTA在较强酸度下易形成沉淀，使掩蔽能力下降。所以选择弱酸为介质。分别实验了Tl（Ⅲ）在0．1 mol/L酒石酸、柠檬酸、硼酸等介质中的测定。以酒石酸介质中灵敏度最好，基线平稳，同时实验表明，在0．1～0．6 mol/L酒石酸中，溶出峰高基本不变。本实验在10 ml样液中加入1．0 ml 20 mol/L酒石酸。 2．2．2 底液pH值影响 在0．1 mol/L酒石酸介质中，在pH0．2～0．6时溶出峰随酸度增加而稍负移，溶出基线在pH3～5时较平稳，故调节底液pH值为4。 2．2．3 溶出峰的稳定性 水样加入各种试剂后，峰高随放置时间增加而增大，约15 min后平稳，故选择在加入试剂20 min后测定。 2．3 共存离子干扰实验 在上述选定的条件下，相对于0．4 μg的Tl（Ⅲ）测定误差在±5%范围内，发样中与铊共存的13种主要元素[3]（Ca、Cd、Fe