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第十二章 羧酸和取代羧酸 (Carboxylic Acids) ;主要内容： 羧酸的结构、命名 羧酸的物理和化学性质 1) 酸性(Acidity ) 和成盐 2) -OH的取代(Substitution ) ：羧酸衍生物的生成 3) 脱羧（Decarboxylation） 二元羧酸热解(pyrolysis) 4) 还原（Reduction) 取代酸(羟基酸、酮酸)的物理和化学性质;第一节 羧 酸;;二、羧酸的物理性质;*;三、羧酸的结构与性质;*;羧酸的化学性质; 一般羧酸的 pKa: 3~5 酸性： RCOOH ＞ H2CO3 (pKa ~6.5 ) ＞ ArOH ＞ ROH;酸性强弱排列;（2）共轭效应的影响：;pKa 2.21 3.42 3.49 4.20;2. 亲核加成-消除反应（亦称为羧酸中羟基的取代反应）;（1）生成酰卤(acyl halide );（2）生成酸酐(acid anhydride);（3）生成酯(ester);酯化反应机理：;(b) 30 醇的酯化— 酸脱H，醇脱OH;（4）生成酰胺(amide);3. 脱羧反应（decarboxylation);;(2) n = 2, 3时，即丁二酸、戊二酸，分子内脱水生成酸酐 (CH3CO)2O, P2O5等常为脱水剂。;(3) n = 4, 5时，即己二酸、庚二酸，分子内脱-COOH和脱 -H2O生成环戊酮、环己酮 ;4. 还原反应（reduction);5. ?-H的卤代反应 （Hell-Volhard-Zelinsky反应）;;第二节 取代羧酸 ;;;;酚酸的酸性 受诱导效应、共轭效应和邻位效应的综合影响 ; 分子内氢键吸电子诱导 ;?-羟基酸可被Tollens试剂氧化成?-酮酸; α-醇酸脱水形成交酯 β-醇酸脱水形成共轭烯酸 γ-醇酸脱水形成内酯 ; ?-羟基丙酸 丙交酯 ;;;二、酮 酸 ;(二)羰基酸的化学性质 ;; 较强氧化剂氧化丙酮酸成草酸 ;;酮式分解 酸式分解;;β-二羰基化合物的酮/酸式分解;酮体(Ketone Body)： 脂肪代谢中间体，当脂肪代谢发生障碍时，体内酮体增加。;Homework 12-3 12-4 12-5 12-6 12-8 12-9 12-11