20世纪化学发展与演变（二）-文学教育读本.pdfVIP

20 世纪 化学发展与演变 （二） 文强 编著 目 录 化学热力学 1 活性过程是吐熵过程 1 中国化学热力学 1 化学热力学发展趋势 4 化学动力学与催化 5 双分子反应速率的理论 5 链反应的发现和自由基化学的兴起 11 单分子反应理论 17 快速反应动力学 21 复杂反应动力学 24 微观反应动力学 26 催化 35 中国的催化作用和化学动力学研究 41 电化学 44 电解质溶液理论 46 电化学学科发展趋势 59 电化学研究中的难题 70 中国电化学 79 光化学 80 光化学的形成和发展 81 有机光化学 86 配合物光化学 90 皮秒光化学 93 气相光化学 94 环境光化学 96 照相光化学 98 光化学研究趋势 105 中国光化学发展概况 117 分析化学 118 传统定量分析化学的发展 119 微量分析 123 电分析化学的发展 126 光学分析方法的发展 128 色谱分析法的崛起 139 质谱分析 151 核磁共振 156 1 20 世纪化学发展与演变（二） 化学热力学 活性过程是吐熵过程 生物体内维持生命的过程，如从热力学来分析，都 是要外加自由能的，变无序为有序的反自发过程。为什 么生命体内能自动地、永恒的、一代又一代地进行着似 乎违反热力学的反自发过程。如果我们考虑到生命细胞 必须连续不断地与环境交换物质，因此不是热力学平衡 过程，而是远离平衡态的敞开体系。当其在成长过程中， 特别是经过几百万年的生物进展，其各种功能器官的复 杂程度也就是有序程度与日共增。但是生物细胞必须从 环境吸取食物在细胞中糖解、氧化而产生大数量、小体 与HO分子，这样就生成了大量熵值，吐出生物 积的CO 2 2 体外，这样就增大了环境的熵值，所以总熵值仍是增加 的，从而并不违背热力学第二定律。另一方面，在生物 体内，却由“食物”转变为结构更复杂的有机物，并且 将各种氨基酸按遗传密码组合得十分有序，使得生命发 育、成长，并且一代比一代有所演化。 中国化学热力学 黄子卿在“中国之热力化学研究”文中将中国热力 学工作概括为：相的平衡、气态及物态方程式和其他三 个方面。 2 20 世纪化学发展与演变（二） 关于相平衡，黄子卿总结了叶诸沛、刘为涛、蔡镏 生的工作。黄子卿在1935年精确地测定了水的三相点（0. 00981±0.00005℃），在当时该结果是最精确的，被国际 上采用为温度标准数据。 关于气态及物态，黄子卿收集了李相杰、张青莲、 苏国桢和黄子卿的研究工作。 在热力学的其他方面，黄子卿收集了吴学周等的工 作，主要包括从光谱数据推算分解能、熵值，由电动势 计算自由能。 1931—1939年，涉及化学热力学研究工作的还有曾 昭抡、孙承谔、陈尧初、李世缙、李运华、朱振钧等人。 1954 年顾翼东以黄子卿的总结为基础将中国化学 家60余篇有关热力学的文章加以详细总结，概括了195 4 年以前中国化学家在热力学上的贡献。由于当时条件 所限，理论性的工作多，实验性的工作少，直接测量热 效应的工作就更少。 1954—1958年，有关热力学的文章约120篇，其中 高等院校的占绝大部分。这个阶段的工作除了在理论上 关于热力学函数的计算之外，明显的特点是实验性工作 加强了，建立一些具有初步规模