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Lesson 20 表面活性剂结构、分类和原料 表面活性剂是分子结构由亲水基和亲油基组成的物质。亲油基通常是烃类(直链或带支链的),而亲水基是由离子基团或强极性基团组成,例如聚乙二醇醚基。由于这个典型的结构,这些化合物有一个特殊的性质,叫做界面活性,这(一性质)使得这一类化合物有别于一般的有机化合物。 在溶剂例如水中,表面活性剂分子以这样的方式分布,界面的浓度比溶液内部的浓度高, 这个行为是由它们的两亲结构(亲水基;亲油基)引起的。 在相界面,表面活性剂分子发生定向排列。这个引起系统性质的变化,例如,水相与相 邻相之间的界面张力的降低,润湿性的变化,以及在界面形成双电子层。在溶液内部,表面 活性剂的浓度超过一定值时,会形成表面活性剂集合体(胶束)。表面活性剂主要应用在水溶液中,因此根据亲水基的类型进行分类是合理的。 按亲水基对表面活性剂进行分类,可以分为: ?? 阴离子型表面活性剂; ?? 阳离子型表面活性剂; ?? 非离子型表面活性剂; ?? 两性表面活性剂。 阴离子型表面活性剂是表面活性物质,其中,比方说,一个亲油烃基连接一个或两个亲 水基。在水溶液中,发生离解成为一个负电荷离子(阴离子)和一个正电荷离子(阳离子)。 阴离子是表面活性的载体。 阳离子表面活性剂也含有一个疏水烃基和一个或几个亲水烃基,在含水介质中也离解成 阳离子和阴离子。不过这里,阳离子是表面活性的载体。 非离子型表面活性剂是在水溶液中不会离解成离子的表面活性物质。这些物质在水中的 溶解性是由极性基团如聚乙二醇醚或多元醇基团提供的。表面活性胺氧化物也被归类为非离 子型表面活性剂。 在水溶液中两性表面活性剂同一分子中同时含有正电荷和负电荷。物质呈现阴离子活性 或阳离子活性,取决于介质的组成和条件(pH 值)。 商业上可得到的表面活性剂不是均一的物质,而是同系物的混合物,例如C8-18。通过选 择特定的同系物混合物,可以达到应用性能的优化。 另外,各个同分异构体在各自表面活性剂类别中的分布具有重大的意义,因为从它们的 分布中产生了不同的应用性质。 表1 …… 表面活性剂的初始材料一般属于下列原材料中的一种: 从基于动植物油脂的化学原材料中得到的脂肪。 基于原油和天然气的石油化工原料。 两类原料可以合(用)或相互交替使(用)。 图1…… Lesson 21 非离子型表面活性剂(1) 非离子型表面活性剂代表一大类表面活性剂。所包含的很多是多羟基化合物的部分脂肪 酸脂,烷氧基物和一些氮衍生物。这类物质是无害的,化妆品和保健品的配方经常含有这类 物质;很多食品级的乳化剂属于这类。 1、单甘酯 在20 世纪30 年代早期,市场上出现一种新型的起酥油,比那时所用的脂肪更能结合甘 油醇。这些特殊的起酥油使溶解有更多糖的蛋糕和甜面浆得以生产。起酥油包括添加的单甘 酯和双甘酯,能增加脂肪在面浆中的分散性。此外,淀粉单甘酯络合物的形成和面筋的改性 归因于柔软的面包屑结构。在很短的一段时间内,市场上即可购得单甘酯,而且其应用也扩 展到除了焙烤业以外的其他工业部门。 单甘酯可由脂肪酸与甘油的反应或脂肪(甘油三酯)与甘油醇的反应生产得到。后者是 优先考虑的工业方法。 …… 单甘酯可从牛脂和猪油、大豆油、棉籽油、椰子油和其他甘油三酯制备得到。 单甘酯也可以α-单甘酯含量为90%的产品的形式得到。这些乳化剂通过分子精馏从单 甘酯含量低的产品中制得。在这个过程中,加热面上形成的单甘酯薄膜在极低的压力下汽化。 汽化的分子经过一段很短的距离到达冷的表面,在那里它们冷凝。较短的蒸馏路径、薄膜表 面、极低的压力和较短的加热时间这几个因素的结合使人们能生产出α-单甘酯含量高(90% 或更高)的产品,且实质上没有产品分解。 单甘酯和双甘酯应用于许多行业中。或许最大的应用是在食品工业上,相对较低的价格、 安全和乳化性质使它们成为许多食品乳化剂的选择。 单甘酯应用于药物的制备上;甘油硬脂酸酯被列入国家药典XVI 中。甘油硬脂酸酯可用 于制备外部用的膏霜,乳液和软膏,也可用于制备口服用的悬浮剂和乳化剂。 化妆品行业是单甘酯的主要消费者。由于单甘酯毫无疑问的安全性、低气味和颜色、低 成本和化学惰性,使它们经常成为化妆品乳化剂的选择。由于它们是非离子型的,所以能很 好地与赋形剂混合在一起。可自身乳化的甘油硬脂酸脂已经可以得到。这类物质可能包含肥 皂或者HLB 高的非离子型乳化剂,例如聚氧乙烯硬脂酸酯;后一个添加剂可生产耐酸的乳 化剂。 纤维/纺织业消耗大量的单甘酯和双甘酯。这些物质经常是用于纺织加工的乳化剂系统的 组成部分。甘油硬脂酸酯由于其低熔点而经常被挑选到。 2、失水山梨糖醇酯及其乙氧基化物 山梨糖醇,一个乙醇带有六个羟基,与脂肪酸在高温和减压条件下易发生酯化反应生成 酯和水。同时,水从山梨糖醇分子中脱去形成

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