还原反应-2017.ppt

Review Meerwein-Ponndorf-Verley反应 Birch 还原反应 Clemmensen 还原反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应 * * * 不饱和键从金属表面接受一个电子形成“负离子自由基”，此时，若遇较强的质子供给剂，则获得质子成为自由基，自由基再从金属表面取得一个电子形成负离子，再从质子供给剂获得质子而形成加氢还原产物H—A—B—H；若反应体系中无质子供给剂，则可二聚形成“双负离子”，此时，再与供质子剂相遇，则生成“双分子还原”产物HB—A—A—BH。 * 用活泼金属还原醛、酮时，首先从活泼金属表面转移一个电子至羰基碳上，形成负离子自由基，此时，若与较强供质子剂相遇，获得质子而成为自由基；自由基从活泼金属表面再获得一个电子形成负离子，从供质子剂获取质子而还原为醇。 若形成的负离子自由基不能遇到较强的供质子剂，则发生双分子偶联，成为双负离子，再与供质子剂作用，生成α-二醇(频哪醇，Pinacols)。 * 应称为Clemmensen反应。该反应为碳离子中间体或自由基中间体历程。 用活泼金属还原醛、酮时，首先从活泼金属表面转移一个电子至羰基碳上，形成负离子自由基，此时，若与较强供质子剂相遇，获得质子而成为自由基；自由基从活泼金属表面再获得一个电子形成负离子，从供质子剂获取质子而还原为醇。若形成的负离子自由基不能遇到较强的供质子剂，则发生双分子偶联，成为双负离子，再与供质子剂作用，生成α-二醇(频哪醇，Pinacols)。利用金属钠将羧酸酯还原为醇的Bouveault-Blanc反应或双分子还原偶联的偶姻缩合(Acyloin condensation)反应机理与此一致。 * 闲来独自游山间(催化氢化还原性顺序歌) 缺席仙侣单探涧，泉洞晓玩迷芳边， 喜并迷欢养绿蜓，纸现俺家芳香停， 后记：速算及严最是懒。 Ref. . Fuhrhop, J. H.; Li, G.; Corey, E. J.; 张书圣; 温永红; 李英, Organic synthesis : concepts and methods. Wiley-VCH: 2003; p 533(445中文翻译版本). * Ref. . Fuhrhop, J. H.; Li, G.; Corey, E. J.; 张书圣; 温永红; 李英, Organic synthesis : concepts and methods. Wiley-VCH: 2003; p 533(445中文翻译版本). * Raney Lindlar * 亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一。 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间: 1959年. 世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。 颁奖机构： 美国化学协会(American Chemical Society) 通信地址：1155 Sixteenth St., N.W., Washington,D.C. 10036,U.S.A * Australian chemist (1915–1995) * * 答案：ABCD * EDG：产物为1-取代-1,4-环己二烯 EWG：产物为1-取代-2,5-环己二烯 * Erik Christian Clemmensen (1876 - May 21, 1941) was a Danish-American chemist. Clemmensen was born in Odense, Denmark. Clemmensen studied at Polytechnical University in Copenhagen. He emigrated to the United States in 1900 and worked in the pharmaceutical industry. For the invention of the Clemmensen re