第一节 概述 第二节 指示电极与参比电极 第三节 直接电位法.pptVIP

电化学分析方法的分类及特点 万通电位滴定仪 瑞士梅特勒电位滴定仪 一、基本原理 电位滴定法：根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的电位法。它是利用电极电位的突变指示计量点的滴定分析方法。 进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，求出 试样的含量。 1. 手动电位滴定装置 2. 自动电位滴定装置 电位滴定分析法的装置 二 、确定终点的方法 以电池电动势（或指示电极的电位）对加入的滴定剂体积作图，可得到E－V关系曲线。对反应物系数相等的反应来说，曲线突跃的中点（转折点）即为计量点。对反应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略，仍可用突跃中点作为滴定终点。 二、确定终点的方法——图解法 1、E – V 曲线法：以滴定液体积V为横坐标，测得的电动势E为纵坐标。曲线拐点所对应的滴定液的集体即为化学计量点的体积。 特点： 应用方便，但要求计量点处电位突跃明显。 二、确定终点的方法——图解法 2、△E/△V-V曲线法：若突跃不明显，以△E/△V为纵坐标，以相邻两次加入滴定剂体积的算数平均值为横坐标作图，即得到一条△E/△V-V曲线。峰状曲线的最高点所对应的体积即为化学计量点的体积。 特点： 在计量点处变化较大，因而滴定准确； 但数据处理及作图麻烦。 二、确定终点的方法——图解法 3、△2E/△V2-V曲线法：也叫二级微商法，以△2E/△V2为纵坐标，以滴定剂体积为横坐标作图，即得到一条具有两个极值的曲线。曲线上△2E/△V2=0时所对应的体积即为化学计量点的体积。 计量点： ⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与纵坐标零线相交处对应的V。 （一）电位滴定法的特点 1． 准确度较高，与普通容量分析一样，测定误差可低至0.2%。 ?? 2． 能用于难以用指示剂判断终点的混浊或有色溶液的滴定。? 3．用于非水滴定。某些有机物的滴定需要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定。 4．适于连续滴定和自动滴定。 5、精确度高。电位滴定法即使有零点几个PH单位变化也可确定滴定终点。 6、应用广泛。除用于滴定分析外，还可用于热力学常数的测定，如弱酸、弱碱的解离常数、配位 稳定常数等。 三、应用与示例 （二）电位滴定法的应用 电位滴定法最重要的优点是易于实现自动化，在电位滴定分析中最常见的仪器为自动电位滴定仪。测量、记录、显示电极电位突变全部是自动化，滴定结果准确，更加精密。因此得到广泛应用。例如： 1． 药物分析：苯巴比妥、烟酸、天门洞氨基酸、格列齐特、盐酸普鲁卡因、聚维碘酮等。 ?? 2． 石油化工：油品酸值、油品碱值、硫醇。 3．食品：有机酸、脂肪酸、饲料中粗蛋白等。 4．适于连续滴定和自动滴定。 5、酒类。 6、表面活性剂。 7、电镀液。 三、应用与示例 （二）几种常见滴定分析中常用电极的选择 三、应用与示例 待测离子选择电极 饱和甘汞电极 配位滴定 银电极 银-硝酸钾盐桥电极 饱和甘汞电极 水溶液银量法 铂电极 （或金、汞电极） 饱和甘汞电极 氧化还原滴定 玻璃电极 饱和甘汞电极 非水溶液酸碱滴定 玻璃电极 饱和甘汞电极 水溶液酸碱滴定 指示电极 参比电极 滴定方法 进口产品的介绍 国内产品的介绍 北京先驱公司电位滴定仪 北京潮声电位滴定仪 永停滴定法：又称为双电流滴定法。是根据电池中双铂电极的电流随滴定液的加入而发生变化来确定滴定终点的电流滴定法。 将两个相同Pt电极插入待测溶液中，在两电极间外加一个低电压（10-100mV），连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定滴定到达终点。 在阳极发生氧化反应（外电压的正端） 在阴极发生还原反应（外电压的负端） 电路中就有电流通过。 一、基本原理 （一）可逆电对与不可逆电对 1、可逆电对： 铂电极与含氧化还原电对的溶液组成电池，若外加小电压产生电解，有电流通过，该电极叫可逆电极。 在氧化还原电对的溶液中同时存在氧化型和与其对应的还原型物质。如在I2/I-溶液中同时存在I2和I-。若溶液中同时插入一对相同铂电极，因两电极电位相等，电极间不发生反应，则没有电流通过。若外加一小电压，则发生反应：