教案配位滴定法1.ppt

配位滴定法 §17.3 配位滴定法 一、配位滴定法概述 二、氨羧配位剂与配位平衡 三、配位滴定的基本原理 四、混合离子的滴定 五、配位滴定的方式和应用示例 一、配位滴定法概述 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。 配位剂：无机配位剂（较少使用） 有机配位剂（氨羧类配位剂为主） 氨羧类配位剂代表：乙二胺四乙酸，简称EDTA （Ethylene Diamine Tetraacetic Acid) 二、氨羧配位剂与配位平衡 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 （1）胺羧试剂 乙二胺四乙酸 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP） 胺羧试剂的特点： a. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子； b. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； c. 与金属离子能形成多个五元环，配合物的稳定性高； d. 与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便； 右图为 NiY 结构 （2）EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成： M + Y = MY 稳定常数： KMY=[MY]/[M][Y] 稳定常数具有以下规律： a 碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY3； ｂ 碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ 过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ 三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。 需要引入：条件稳定常数 2．EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式： 3．配位滴定中的副反应 4．EDTA的酸效应及酸效应系数 定义： αY(H) =[Y]/[Y] 酸效应系数αY(H) —用来衡量酸效应大小的值。 由上式和表中数据可见： ａ酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； ｂαY(H)的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； ｃ.通常αY(H) 1, [Y ][Y]。 当αY(H) =1时，表示总浓度[Y ]=[Y]； ｄ.酸效应系数与分布系数为倒数关系。 αY(H) =1/δ 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH条件下的实际情况。 5．金属离子的副反应系数 副反应系数： αM = [M] / [Mn+] 它表示未与EDTA配位的金属离子的各种存在形式的总浓度[M‘] 与游离金属离子浓度[Mn+]之比。 当仅考虑M与配位剂L的副反应，则副反应系数表示为αM（L）