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电化学处理材料及装备 环工0502 0202050202 李迪 用于废水处理的电化学技术有电解法（氧化或还原）、电絮凝、电气浮、电渗析等方法，目前已经广泛应用在电镀、化工废水、染料废水、造纸废水、皮革、生物制药废水治理。 1 技术进展 1.1电化学氧化 电化学氧化法主要用于有毒难生物降解有机废水的处理，根据不同的氧化作用机理，可分为直接阳极氧化、间接阳极氧化。 直接阳极氧化主要依靠在阳极上发生的电化学反应选择性氧化降解有机物。有实验比较了20 多种不同有机物在Pt/Ti 和Ti/SnO2-Sb2O5 阳极上的氧化结果，发现后者氧化的电流效率远高于前者，证实阳极的选择性氧化与电极表面形成的高氧化态的MOx+1 和电极表面积累的OH·自由基有关。因此，阳极材料的开发，即希望阳极对所处理的有机物表现出高的反应速率和良好的选择性已成为该方法应用的关键。 间接阳极氧化是通过阳极发生氧化反应产生的强氧化剂间接氧化水中的有机物，达到强化降解的目的。由于间接电氧化既在一定程度上发挥了阳极氧化作用，又利用了产生的氧化剂，因此处理效率大为提高。利用可逆氧化还原电对间接氧化有机物。常用的电对为：Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)。 1.2电化学还原 近年来，由于人们对石墨颗粒、延展型金属、石墨毡、细丝状金属、石墨纤维、网状玻碳认识的进一步加深和用作电极材料，使用旋转电极、网状电极、多孔三维电极、填充床电极，电沉积方法得到较快发展并且已经商业化。填充床电极是目前常用的电极。 三维电极的概念还包括流化床和循环式微粒填充床电极，大多数将三维电极用于金属离子的去除都与床式反应器有关。反应器的阳极可以使用三维电极，也可以是平板电极以利于氧气析出。由于三维电极在稀溶液中既具有较高的比表面积又具有较好的传质效果，因此其处理效率较高。使用该类电极，金属离子的浓度可以在几分钟的停留时间内从100×10－6 下降到0.1×10－6。与传统的废水处理系统相比较，操作成本也得到了降低。在某些情况下去除效率更高，时空产率增大。 使用填充床电极的技术已经在含铜离子和汞离子的废水处理过程中得到应用，出口金属离子浓度达到1×10－6 以下时，能量消耗达到了1 kW·h/m3的要求。对于还原能力较弱的金属离子（如锌离子和镉离子）溶液，在低浓度下，由于析氢副反应的存在，电流效率有所下降。 1.3电絮凝 电絮凝法是利用铝或铁阳极在电流作用下溶解生成铝或铁的氢氧化物，凝聚水中的胶体物质从而使水获得净化的一种电化学方法。 近年来，根据供电方式的不同发展了脉冲电絮凝和交流电絮凝，在反应器电极方面发展了活性炭纤维（ACF）-铁复合电极、笼式电极、堆积床电极、旋转电极，使电絮凝有了更大的经济性。例如，传统电絮凝处理染料废水电流效率为70%左右，耗铁量0.5 kg/m3 左右，耗电量0.6～0.8 kW·h/m3，COD去除率约70%。使用脉冲电源，电极上反应时断时续，有利扩散，降低过电位，减小能耗和铁耗，铁耗量可降低一半，同时防止了电极钝化作用。使用活性炭纤维（ACF）-铁复合电极直接处理日染料废水脱色率达95%～100%，COD 去除率约80%。 1.4电气浮 电气浮法通常采用不溶性电极，常用电极有石墨、不锈钢、二氧化铅、金属氧化物钛基电极等。通常将电解装置安装在水处理池底部，水缓缓流过电解池，气泡与悬浮物接触后吸附，达到分离目的。电极形式以网状结构较为理想。电极联结方式采用串联、并联或混合联结方式。电流密度兼顾反应速度和能耗，一般为0.5～1.5 A/dm2。能耗为0.2～0.4 kW·h/m3，槽压10 V，最大处理速率150 m3/h。 1.5电渗析 电渗析是膜分离技术的一种，它是将阴、阳离子交换膜交替排列于正负电极之间，并用特制的隔板将其隔开，组成除盐（淡化）和浓缩两个系统，在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，把电解质从溶液中分离出来，从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯。目前电渗析技术已发展成一个大规模的化工单元过程，在膜分离领域占有重要地位。国家海洋局杭州水处理中心利用聚乙烯异相阳离子、阴离子膜处理造纸黑液，回收其中的烧碱，渗析室NaOH 质量浓度为8.87 g/L，碱回收率达95%；日本一家精炼钢厂的含硫酸镍的硫酸废液，利用日本旭化成公司生产的具有特殊性能的离子交换膜电渗析装置，实现了镀镍废水的闭路循环。 2 发展方向 2.1 阳极材料 良好的电催化特性是指电极对所期望处理的有机物表现出高的反应速率和好的选择性。根据电催化氧化法处理废水的要求，阳极组成、结构和应用性能是研究开发的关键。 2.1.1 电极材料的开发 到目前为止， 所研究的阳极主要有Ti/SnO2(Ti/SnO2-Sb2O5)、Ti/PbO2、Ta/PbO2、Ti/Bi2O5-