.2第2-1章.pptVIP

* * 稳定性 自由基反应 C H 电负性 2.5 2.2 室温条件，一般与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂都不反应 在适宜的反应条件下(光照、高温或在催化剂作用)，发生自由基反应(共价键均裂) sp3 杂化 已饱和,不能加成 低极性共价键 C-H 酸性极小 难以被置换 五 烷烃的化学反应 * * 甲烷的卤代反应 （氯代和溴代反应） 甲烷的氯代 有机分子中的氢原子(或其他原子)或基团被另一原子或基团取代的化学反应称为取代反应（substitution reaction）烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应称为卤代反应（halogenation reaction） * * 反应速率: F2 Cl2 Br2 I2 （不反应） F2 ：反应过分剧烈、较难控制（放热 ?426.4 kJ.mol ?1) Cl2 ：正常（常温） Br2 ：稍慢（加热） I2 ：不反应 (吸热 +54.3 kJ.mol ?1)。逆反应易进行 掌握 * * 2.卤代反应的机制 (1) 反应机理：对某个化学反应逐步变化过程的详细描述 (2) 烷烃卤代反应机理：自由基链反应(free-radical chain reaction) 包括链引发、增长、终止三步 ① 链引发 chain-initiating step 光或热 Cl2 2 Cl· ?H = + 243 kJ·mol-1 * ②链增长 chain-propagating step  CH4 ＋Cl ? ? CH3 + HCl ? CH3＋Cl2 CH3Cl＋Cl ? CH3Cl＋Cl ? ? CH2Cl + HCl ? CH2Cl＋Cl2 CH2Cl2＋Cl ? CH2Cl2＋Cl ? ? CHCl2 + HCl ? CHCl2 + Cl2 CHCl3 + Cl ? CHCl3 + Cl ? ? CCl3 + HCl ? CCl3 + Cl2 CCl4 + Cl ? * ③链终止: 消除自由基 (chain-terminating step） Cl ? ＋Cl ? Cl2 ? CH3＋ ? CH3 CH3CH3 ? CH3＋Cl ? CH3Cl * * * 烷烃卤代反应的选择性问题 对不同类型氢的反应选择性?（不同类型氢相对反应活性？） 不同卤素的反应选择性有何差异?（不同卤素的相对反应活性 ?） 3o H, 2o H, 1o H：哪种氢易被取代？ Cl 和 Br：哪个卤素的选择性好？ Q? * * 1-氯丙烷（43%） 2-氯丙烷（57%） 氢原子的相对 反应活性为 3.烷烃卤代反应的取向 * * 氯代反应的选择性 氯代选择性（25oC）： 3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 3.7 : 1 选择性：2o H : 1o H = 3.7 : 1 选择性：3o H : 1o H = 5 : 1 * * 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 4. 烷基自由基的结构与相对稳定性 键离解能（DH） * * 甲基自由基结构 自由基相对稳定性的次序： (CH3)3C? (CH3)2 CH? CH3CH2? CH3? 叔(3°) 仲(2°) 伯(1°) CH3? * * 超共轭效应 Hyperconjugation ? 电子转移，使电荷更分散，有利于体系的稳定 ?-p 0 3 6 9 自由基稳定性：3° R· 2° R· 1° R· · CH3 * * 5. 烷烃的氧化 烷烃是重要的能源 * * 第二章 烷烃和环烷烃 第一节 烷烃 * * 本节主要内容： 烷烃的命名与构造异构 烷烃的结构 烷烃的构象异构 烷烃的物理性质 烷烃的化学性质（自由基取代反应） 烷烃的分子通式：CnH2n