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资料一 焦炉加热燃烧时氮氧化物(NOx )的形成机理及控制 焦炉加热燃烧时氮氧化物(NOx )的形成机理及控制 摘要：燃气在焦炉立火道燃烧时，会生成氮氧化物NOx，按其生成的机理分有温度热力型、碳氢燃料快速型和含氧组分燃料型三种。文中详细介绍了上述三种NOx的形成机理及控制方法后指出，在焦炉操作中，为降低NOx的生成量，应采用废气循环、分段供气、采用含氮量低的燃气和降低火道温度等措施。??? ??? 燃气在焦炉立火道中燃烧时会生成氮氧化物（以NOx表示）。燃烧过程中生成的氮氧化物就其形成机理看有三种类型，即温度热力型NOx ；碳氢燃料快速型NOx ；含氮组分燃料型NOx 。也有资料将前两种合称为温度型NOx 。研究表明，在燃烧生成的NOx中，NO占95%，NO2为5%左右。在大气中NO能缓慢转化为NO2，故在探讨NOx形成机理时，主要研究NO的形成机理。 一、温度热力型NO形成机理及控制 1? 温度热力型NO形成机理 ??? 燃烧过程中，空气带入的氮被氧化为NO。NO的生成由如下一组链式反应来说明，其中原子氧主要来源于高温下O2的离解： ???? O+N2＝NO+N ???? N+O2＝NO+O ??? 由于原子氧和氮分子反应需要很大的活化能，所以在燃料燃烧前的燃烧火焰中不会生成大量的NO，而只有在燃烧火焰的下游高温区（从理论上说，只有火焰的下游才积聚全部的热焓而使该处温度最高，燃烧前和火焰前部与中部都不是高温区），才能发生O2的离解，也才能生成NO。 ??? 关于燃烧高温区的温度，根据资料[4]论述，当α=1.1，空气预热到1100时，焦炉煤气理论燃烧温度为2350，高炉煤气理论燃烧温度为2150。一般认为实际燃烧温度要低于此值，实际燃烧温度介于理论燃烧温度和测定的火道砌体温度之间。如测定的火道温度为1300～1350（按平均1325计），则焦炉煤气的实际燃烧温度约为（2350＋1325）÷2≈1840，而高炉煤气约为：（2150＋1325）÷2≈1740。《大气污染控制工程》一书中对NOx的生成机理及控制有所论述[1]，并列出了NOx生成量和燃烧温度关系的图表。该图表显示，气体燃料燃烧温度在1700至1850之间（这里说的燃烧温度指前面所述的燃烧高温区温度，和我们在焦炉计算中所采用的焦炉上升气流温度不同。这里说的燃烧温度大体比后者约高150左右），燃烧温度稍有增减，其温度热力型NO生成量的增减幅度较大（其实，这种关系在有关焦炉废气中NOx浓度与火道温度之关系也表现得很明显，即在火道温度1300～1350之间时，火道道温度±10，则NOx量±30mg/m3），燃烧温度对温度热力型NO生成有决定性的作用。当燃烧温度低于1500时，NO量很少，但当温度高于1500时，NO量按指数规律迅速增加。将该图表所显示的燃烧温度与温度热力型NO生成量的关系列表如下。 燃烧温度,℃ 1700 1740～1750 1800 1840～1850 1870 NO生成量 按体积浓度,ppm 100 200(～220) 400 600～630 800 换算至重量浓度以NO2计，mg/m3 200 220×2.05 ≈450 400×2.05 =820 1230～1300 1640 ? ??? 当然，上表所表述的关系并不是专门对焦炉燃烧的，但对我们有重要的参考价值。而且所显示的关系与不少专业资料以及实际情况相接近。如上所述，当焦炉用焦炉煤气加热时的燃烧温度为1840℃，NO生成量约为600ppm，以NO2计，约为1200mg/m3。用贫煤气加热时，燃烧温度为1740，NO生成量约为220ppm，以NO2计约为450mg/m3。这也表明，用贫煤加热时，其温度热力型NO不高于500mg/m3，如将其降至170ppm，即350mg/m3也较容易实现。 2? 控制温度热力型NO生成量的措施 ??? （1）控制温度热力型NO生成量，可以采用国内同行熟知的废气循环技术。废气循环减少NO生成量的作用是： 废气循环使相当数量的下降气流进入上升气流，增加了上升气流的速度，降低了气流的温度。 废气循环在一定程度上淡化了燃气和空气的浓度，减缓了燃烧反应。上述两种作用使燃烧温度降低。实践表明，由于燃烧温度降低，当用贫煤气加热时，火道温度控制在1300左右时，能够使燃烧废气中NOx（以NO2计）的重量浓度为350mg/m3, 而用焦炉煤气加热时就很难达到500mg/m3的水平。 ??? （2）采用分段供气技术。分段供气有两种类型，一类是空气和贫煤气皆分段，形成分段燃烧，从而降低燃烧强度。另一类是只有空气分段，使燃烧基本是在远离理论空气比的状态下进行。分段供空气对炭化室高7m左右的焦炉立火道来说，一般分三段。第一段在火道底部，在立火道适当高度上设第二段和第三段出口。只用空气