第九章 香豆素-吕.pptVIP

* * * * * * 结构特征： 通过侧链C-8?C-8?（或?-??）连接 1. 简单木脂素类 （一）木脂素类 2.单环木脂素 简单木脂素烃基上不同位置氧取代基的缩合形成四氢呋喃型木脂素。 3. 木脂内酯 C-8?C-8 通过氧形成了五元内酯环 4. 环木脂素 结构特征：C-8?C-8?，C-2 ?C-7?连接 分为芳基萘，二氢芳基萘，四氢芳基萘 5. 环木脂内酯 结构特征：环木脂素的结构特征； C-9?C-9?形成了内酯环。 4-苯代萘酞型 1-苯代萘酞型 6. 双环氧木脂素 两分子C6-C3单体侧链?-C聚合，并在聚合键上形成 2个四氢呋喃环。 该结构中的两个四氢呋喃环均以顺式立体结构并合。 骨架类型：7-O-9和7-O-9 7 9’ 9 7’ 两C6-C3单元中的除侧链C-8 ?C-8相连外，苯基的C-2?C-2也相连，构成一类与两个苯环相并和的连氧取代环辛烯结构。 7. 联苯环辛烯型木脂素 联苯环辛烯骨架 （二）新木脂素类 尤普麦特烯 结构特点： 分子中不存在?-??键 一分子C6-C3的脂肪烃基碳与另一分子的苯环相连接 两分子C6-C3的苯基相连 厚朴酚 1. 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 2. 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 3. 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 4. 旋光性：大多有光学活性，遇酸碱易异构化。 三、木脂素类化合物的理化性质 思考题 1. 多数香豆素类化合物在紫外光下显什么颜色 ？ 2.香豆素在什么条件下可开环生成顺邻羟基桂皮酸 ？ 3. 7-羟基香豆素与6-羟基香豆素可用哪种试剂或方法加以鉴别? 4. 香豆素常分为几类 ？ 5. 木脂素可分为哪几大类？ 6. l-鬼臼毒素、芝麻脂素、五味子甲素、厚朴酚分别属于木脂素哪个类型？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （秦皮） 第九章 香豆素和木脂素 （Coumarin and lignans） Medicinal Chemistry of Natural Products 第一部分 概 述 第二部分 香豆素类 第二部分 木脂素类 本 章 内 容 ? 第一部分 概述 1. 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 2. 类型： 香豆素、木脂素、苯丙烯及其氧化程度不同的衍生物三类。 第一部分 概 述 第二部分 香豆素类 第二部分 木脂素类 本 章 内 容 ? 黄香草木犀（Melilotus officinalis） 豆科，草木犀属；又名零陵香豆 （tonka bean） Coumarou Coumarin 香豆素（香豆精）具有苯并?-吡喃酮母核的一类化合物。 香豆素的生物合成途径：莽草酸途径 一、香豆素的基本母核 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代。 二、香豆素的分类(**) （一） 简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) （四）其它香豆素类 （一）简单香豆素类： 只在苯环上有取代，且7位羟基与6位或8位无成呋喃或吡喃环的香豆素 （二）呋喃香豆素类 (furocoumarins) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环的一类香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径： 呋喃香豆素类成分生物合成途径 紫花前胡内酯 异佛手柑内酯 牛尾独活 紫花前胡 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基（多为7位）环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： （三）吡喃香豆素类 (pyranocoumarins) 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： （四）其他香豆素类 无法归到以上3类的香豆素统称为其他香豆素 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类； C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等 香豆素的二聚体和三聚体。 异香豆素：吡喃环的羰基和氧位置互