第十二章羧酸及其衍生物讲.ppt

（加成—消除机理） 2、丙二酸二乙脂的特点及其在有机合成中的应用 丙二酸二乙脂： α-氢活泼,有微弱的酸性: —丙二酸二乙脂的特点及其在有机合成中的应用— 应用： 制备取代乙酸 一取代乙酸 二取代乙酸 —丙二酸二乙脂的特点及其在有机合成中的应用— 伯、仲卤烷 有机合成路线设计 （一）有机合成及其目的 （1）何为有机合成 （2）有机合成的目的 （二）有机合成与创新精神的培养 （三）理想的合成路线 （四）正确合成路线的书写 （五）有机合成路线的设计 专题 （一）有机合成及其目的 有机合成可以说是有机反应及其组合的应用： 有机反应各自适用一类化合物的合成； 有机反应的组合是由几步至多步过程，完成某一指定有实用价值或有理论意义的有机物的合成。 （1）何为有机合成 （2）有机合成的目的 （A）验证有机物，特别是天然产物的结构； （B）人工合成和生产有实用价值的化合物； （C）进行理论研究： （D）研究有机反应： 来自理论的启示，如环丁二烯、环辛四烯的合成； 验证理论，如环状共轭多烯的合成； 研究反应机理和立体化学而设计的有机物的合成。 有机反应的改进和扩展； 新型有机反应的发现。 （二）有机合成与创新精神的培养 合成化学是化学学科的核心，是改造世界、创造社会最有利的手段。合成制备化学总是处于科技前沿。 生命科学研究进入分子水平，面临各种生物大分子和小分子合成。 材料科学的发展首先必然是新材料的合成与制备。 能源科学、信息科学等研究工作将涉及许多结构奇妙性能特殊的新物质。 环境科学化工生产绿色化，环境友好反应需在合成制备的反应上有新的创造。 可以说，世界上所有科技发展离不开合成制备化学，合成制备化学提供并保证它们的物质基础。 诺贝尔化学奖中，有16次是颁给合成了有价值的新有机化合物的化学家。 合成化学是改造世界、创造社会最有利的手段，合成制备化学总是处于科技前沿。有机合成的掌握，是培养创新精神的主要内容之一。 丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐: 己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮: ③Kolbe合成法 电解羧酸盐水溶液,在阳极发生烷基偶联生成烃 此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例. 5、α-氢的反应 Hell-Volhard-Zelinsky反应 ——α-氢的反应—— 工业上生产一氯乙酸的方法 应用 与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代反应和消除反应，因而可制备其它取代的羧酸。 6、苯环上的取代反应 ——α-氢的反应—— 一、羧酸衍生物的结构和命名 1、羧酸衍生物的结构 酰卤 酸酐 酯 酰胺 它们经简单的水解反应可转变为羧酸. 第二节 羧酸衍生物 ——羧酸衍生物的结构—— 2、羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名. 乙酰氯 环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯 N,N-二甲基 甲酰胺 N-乙基 丁二酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ε-己内酰胺 ——羧酸衍生物的命名—— 酸酐： 相应酸名+酐 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯： 氯乙酸异戊酯 丁炔二酸二乙酯 β-萘甲酸乙烯酯 酸名+醇母体名+酯 ——羧酸衍生物的命名—— 二、羧酸衍生物的物理性质 酰胺 有分子间氢键缔合作用,故: 物态 除甲酰胺外,其他酰胺均为固体. 沸点和熔点 氮上氢被取代后,显著降低. b.p. 82℃ 28℃ -20℃ m.p. 221℃ 204℃ 165℃ 水溶性 低级酰胺溶于水. N,N-二甲基甲酰胺和N,N- 二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂. ——羧酸衍生物的物理性质—— 羰基 亲核取代反应 还原反应 与Grinard 试剂的反应 R H H O Z 三、羧酸衍生物的化学性质 α氢 Claisen酯缩合 羧酸衍生物的球棒模 (Z=Cl、OOCR、OR、 NH2等): 酰胺氮原子上的反应：脱水，脱羰基。 ——羧酸衍生物的化学性质—— 1、亲核取代反应 四面体中间体 2 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂存在并长时间回流 （1）水解 ——酰基上的亲核取代—— （2）醇解 （3）氨解 酯交换反应 ——酰基上的亲核取代—— 讨论：酰基化试剂相对活性 活性顺序: 理论解释: 活性取决于L离去难易. 共轭碱的碱性： 酸性： -2.2 4~5 16~19 34 酸碱理论 碱性愈弱，愈易离去。 ——酰基上的亲核取代—— 共轭效应 电子离域分子稳定,加强羰基碳原子与离去基团之间的键。 酰氯 碳的2p轨道与氯的3p轨道大小