第十章维生素类药物的分析.pptVIP

1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。? 1922年-维E被发现。? 1928年-科学家发现维B至少有两种类型。? 1933年-维E首次用于治疗。? 1948年-大剂量维C用于治疗炎症。? 1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。? 1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。? 1957年-Q10多酶被发现。? 1969年-体内超级抗氧化酶被发现。? 1970年-维C被用于治疗感冒。? 1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。 VitA、D2、D3、 E、K1 等 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱) 三、杂质检查 （一）溶液颜色与澄清度检查 1、原料 420nm：A0.03 2、片剂 440nm：A0.07 3、注射液 420nm：A0.06 （二）铁、铜离子的检查 用原子吸收光谱法测定 b(a-b) a:对照液吸光度;b:样品吸光度 游离生育酚 生育酚 [O] Fe3＋ 弱氧化剂 对-生育醌 + 2 3 F e 3 + + 2 F e N N N N 红色 （三）UV法 0.01%无水乙醇中 λmax = 284nm λmin = 254nm （四）TLC法 薄层板： 硅胶G 展开剂 ：环己烷 -乙醚（4 ：1） 显色剂：硫酸（105℃ 5′） VitE Rf = 0.7 三、杂质检查 （一）原 理 利用游离生育酚的还原性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈 （二）试剂 硫酸铈滴定液（0.01mol/L） 二苯胺（亮黄→灰紫） （M生育酚= 430.8） 例 取本品0.10g，加无水乙醇5mL溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过 1.0mL。 （三）限量 ≤2.15％ 药典规定 消耗硫酸铈液（0.01mol/L）≤1.0ml 若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L，应重新计算硫酸铈的消耗量 设：应消耗硫酸铈液≤ V ml 0.01×1.0 ＝实际浓度× V 例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L 四、含量测定 （一）GC法 1. GC特点 选择性好 灵敏度高 速度快 分离效能好 挥发性低、不稳定、极性强→衍生化易受样品蒸气压限制 2. VitE测定的色谱条件 载气→N2 固定液→硅酮（OV-17） 担体→硅藻土或高分子多孔小球 柱温→265℃ 检测器→氢火焰离子化检测器(FID) 内标→正三十二烷 6、具糖的性质 结构与糖类相似 糖类的显色反应 50℃ 7、UV特征 Vc 二、鉴别试验 （一）与AgNO3反应 (ChP2005) 2、与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2005) 氧化型 蓝色 OH- 玫瑰红色 H+ 还原型 （玫瑰色） （无色） （三）与氧化剂的反应 [O] 与碱性酒石酸铜反应 USP 与KMnO4反应 （四）糖类的反应 USP －H2O －CO2 （戊糖） －H2O (糠醛) 50℃ (吡咯) （蓝色） 四、含量测定 （一）碘量法 1. 原 理 指示剂:淀粉指示液 + I2 H+ + 2HI 2. 方 法 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6 3. 讨 论 （1）酸性环境 HAc 减慢VitC被O2氧化速度 （2）新沸冷H2O 赶走水中O2 （3）立即滴定 减少O2的干扰 （二）2，6 - 二氯靛酚钠滴定法法 1. 原 理 2.方 法 自身指示终点法 3. 讨论 （1）酸性环境 稳定VitC H3PO3-HAc （2）快速滴定 2min内 防止其他还原性物质干扰 （3）剩余比色测定 （定量过量） （测剩余染料） （4）缺点 不稳定 需经常标定 贮存≤一周 干扰多 氧化力较强 （三）HPLC法 1、HPLC的优点 灵敏度高 微量分析 选择性高 干扰少 分离分析同步 快速 2、HPLC法分离VitC常用方法及测定对象 方法 离子交换色谱法 离子对色谱法 分配色谱法（正、反相） 对象: 制剂、生物样品、果汁 血、尿、组织、细胞等 例 多种维生素片中VitA、 VitB1、VitB2 、VitB6 、烟酰胺、VitC、VitE的含量测定 色谱柱 ODS 流动相 A、水 -甲醇（4