物理化学一二节.ppt

2.6.2 化学反应热 2.6.3 溶解热 * * * 盖·吕萨克（JosephLouisGay-Lussac，1778—1850），法国物理学家、化学家。 盖·吕萨克在物理学方面主要从事分子物理和热学研究，在气体性质、蒸汽压、温度和毛细现象等问题的研究中都作出了出色的贡献，对于气体热膨胀性质的研究成果尤为突出。 而盖·吕萨克在化学上的贡献，首先在气体化学方面，他发现了气体化合体积定律。他的工作始于对空气组成的研究。 发明制备碱金属的新方法，是盖·吕萨克在无机化学中的又一贡献。 钾 钠 硼 焦耳(James Prescort Joule,1818～1889）英国杰出的物理学家。 焦耳一生都在从事实验研究工作，在电磁学、热学、气体分子动理论等方面均作出了卓越的贡献。他是靠自学成为物理学家的。? 焦耳定律的发现　1840年12月，焦耳在英国皇家学会上宣读了关于电流生热的论文，提出电流通过导体产生热量的定律；不久楞次也独立地发现了同样的定律，而被称为焦耳-楞次定律。热功当量的测定 焦耳的主要贡献是他钻研并测定了热和机械功之间的当量关系。这方面研究工作的第一篇论文《关于电磁的热效应和热的功值》，是1843年在英国《哲学杂志》第23卷第3辑上发表的。此后，他用不同材料进行实验，并不断改进实验设计，结果发现尽管所用的方法、设备、材料各不相同，结果都相差不远；并且随着实验精度的提高，趋近于一定的数值。最后他将多年的实验结果写成论文发表在英国皇家学会《哲学学报》1850年第140卷上，其中阐明： 　　第一，不论固体或液体，摩擦所产生的热量，总是与所耗的力的大小成比例。 　　第二，要产生使1磅水（在真空中称量，其温度在50～60华氏度之间）增加1华氏度的热量，需要耗用772磅重物下降1英尺的机械功。 　　他精益求精，直到1878年还有测量结果的报告。他近40年的研究工作，为热运动与其他运动的相互转换，运动守恒等问题，提供了无可置疑的证据，焦耳因此成为能量守恒定律的发现者之一。 * 这一由实验得出的结果也可以用理想气体模型解释：理想气体分子间没有相互作用力，因而不存在分子间相互作用的势能，其热力学能只是分子的平动、转动、分子内部各原子间的振动、电子的运动、核的运动的能量等，而这些能量均只取决于温度。 为什么Cv、Cp也是温度的函数？ * 单纯p、V、T 变化（W’=0） * 为什么？因为之前学过的等容热容Cv的定义式 同理，等压热容Cp的定义式 * 因为Cp – Cv =nR Cp，m – Cv，m = nR * * * * * * * * * * * 最常用的定律表述是： “若两个热力学系统均与第三个系统处于热平衡状态，此三个系统也必互相处于热平衡。” 零定律比起其他任何定律更为基本，但直到二十世纪三十年代前一直都未有察觉到有需要把这种现象以定律的形式表达。第零定律是由英国物理学家福勒(R.H.Fowler)于1930年正式提出，比热力学第一定律和热力学第二定律晚了80余年，但是第零定律是后面几个定律的基础，所以叫做热力学第零定律。 一个热平衡系统的宏观物理性质（压强、温度、体积等）都不会随时间而改变。一杯于放在餐桌上的热咖啡，由于咖啡正在冷却，所以这杯咖啡与外界环境并非处于平衡状态。当咖啡不再降温时，它的温度就相当于室温，并且与外界环境处于平衡状态。 两个互相处于平衡状态的系统会满足以下条件： 两者各自处于平衡状态； 两者在可以交换热量的情况下，仍然保持平衡状态。 进而推广之，如果能够肯定两个系统在可以交换热量的情况下物理质性也不会发生变化时，即使不容许两个系统交换热量，也可以肯定互为平衡状态。 因此，热平衡是热力学系统之间的一种关系。数学上，第零定律表示这是一种等价关系。（技术上，需要同时包括系统自己亦都处于热平衡。） 温度是达到热平衡的标志,若体系与环境的温度不同,热量将从高温流向低温;若体系与环境的温度相同,则无热量的传递. 修 * 相变——系统中的物质在不同相之间的转变即相变化 相变化如非特别指明，一般看作恒温过程。 液体蒸发evaporation ，常用vap表示；固体的升华sublimation常用sub表示；固体熔化fusion用fus表示；固体晶型的转变transform，用trs表示。 稀释dilution 用dil表示 溶解溶化 solution dissolution dissolve 用sol表示 为什么Qp= ?H？ 这就是上节课学的为什么要定义H？为了使用方便， ?H = Qp 接下来 * 由于是恒压，所以过程热为Qp，而Qp= ΔH ΔH12=ΔH13+ΔH32 ΔvapHm（H2O，100 ℃）=40.637kJ·mol-1 所以ΔH32