偏氯乙烯生产中氯乙炔和过氧化物产生原因及预防.PDFVIP

· · 年第 卷第 期 化工生产与技术 55 2009 16 1 Chemical Production and Technology 经验交流 偏氯乙烯生产中氯乙炔和过氧化物产生原因及预防 王 鹏 （浙江巨化股份有限公司电化厂，浙江衢州 324004 ） 摘要 分析了偏氯乙烯生产过程中氯乙炔和过氧化物的产生原因， 提出了预防和治理措 施。 提高混合效果，提高闪蒸效果，控制滴加的碱液含量等，可以减少氯乙炔的产生；避免 VDC 与空气接触和阳光接触，减少VDC 与金属铁的接触，减少原料 1,1,2-三氯乙烷的含 酸含氯量，在 VDC 生产过程中添加阻聚剂等，可以减少过氧化物的产生。 实施后，氯乙炔 的质量分数从原来的 -3 下降至 -6 以下， 稳定性提高，引发自聚的时间从 0.3×10 20×10 VDC 原来的2 h 延长至 10 h 以上（未加阻聚剂），不再出现燃爆异常现象，实现安全生产。 关键词 偏氯乙烯；氯乙炔；过氧化物；产生原因；预防 中图分类号 + 文献标识码 文章编号 TQ222.4 23 B 1006-6829(2009)01-0055-02 偏氯乙烯（VDC ）是一种重要的化工原料， 目前 不能及时脱离反应体系，会进一步进行深度反应生 国内VDC 的总生产能力已经达到约120 kt/a。 国内 成氯乙炔。 VDC 工艺主要是以氯乙烯（VC ）为原料，在氯化工序 3)控制滴加碱液含量。 当滴加碱液含量过高时， 中与氯气反应生成1,1,2-三氯乙烷， 在皂化工序中 碱与VDC 进行深度反应生成氯乙炔。在单釜间歇皂 1,1,2-三氯乙烷与碱进行消去反应生成粗VDC ，在 化时，滴加碱在低含量下比较安全，曾有实验表明， 精馏工序中提纯粗VDC 制得符合质量要求的产品。 NaOH 的质量分数控制在15%时会发生氯乙炔自燃 在这个工艺过程中非常容易产生 种极易爆 2 现象。 对于连续皂化工艺，滴加NaOH 的质量分数 炸性的物质，即氯乙炔和过氧化物。 本文就氯乙炔 一般控制在20% 以内可以确保安全生产。 和过氧化物的产生原因和如何有效预防进行探讨。 1.2 预防措施 1 氯乙炔 1)提高混合效果。 为了使 1,1,2-三氯乙烷与 1.1 产生原因分析 NaOH 的水溶液接触时将其迅速乳化， 达到最理想 氯乙炔产生在皂化工序，反应式为： 的分散状态，使反应在最短的时间（7～8 s ） 内完成， ， CH ClCHCl +NaOH→CH =CCl +NaCl+H O 生产过程要采用高速离心式混合装置或乳化装置。 2