稀土发光材料-4.pptVIP

光致发光材料 用紫外光、可见光或红外激发发光材料而产生的发光现象称为光致发光。 稀土光致发光材料 一、灯用稀土发光材料 二、长余辉发光材料 三、上转换发光材料 余辉材料的分类： 1.传统的硫化物长余辉材料 1866年Sidot 首先制备出了黄绿色光的ZnS:Cu长余辉发光材料。长期以来，硫化物系列长余辉材料的研究最多，应用也最为广泛。 传统的长余辉材料主要是碱土金属硫化物（ 如CaS:Bi、 CaSrS:Bi 等）和过渡元素硫化物（ 如ZnCdS:Cu、ZnS：Cu 等）。 以硫化物为基质的长余辉材料覆盖了从蓝光到红光的整个可见光范围，却一直未能广泛应用。 缺点：化学稳定性差； 余辉时间短，只有十几分钟； 添加放射性同位素Co、Pm等可以使余辉延长到几小时，会给人体及环境带来危害。 2.稀土激活的硫化物长余辉材料 稀土掺杂的硫化物长余辉发光材料开辟了崭新的天地，主要是以稀土（主要是Eu2+）作为激活剂，或添加Dy3+、Er3+等稀土离子或Cu2+等非稀土离子作为助激活剂。 ZnS:Eu2+、CaBaS:Cu+,Eu2+、CaSrS:Eu2+、CaSrS:Eu2+，Dy3+、CaSrS:Eu2+，Dy3+,Er3+、MgSrS: Eu2+等。 稀土硫化物长余辉发光材料的优点是体色鲜艳，弱光下吸收光速度快，且发光颜色多样，可覆盖从蓝色到红色的发光区域； 它们的亮度和余辉时间为传统硫化物材料的几倍。 缺点：化学性质不稳定， 较稀土铝酸盐有发光亮度低，余辉时间短等缺点，限制了其使用范围。 3.稀土激活的碱土铝酸盐长余辉材料 这是近年来研究最多和应用最广的又一类长余辉发光材料。 与硫化物长余辉相比： 优点：发光效率高、余辉时间长（超过2000min ） 、化学性能稳定、无放射性污染 缺点： 发光颜色单调、发射光谱集中在440-520nm，遇水不稳定。 目前，研究主要集中在稀土离子激活的CaO-Al2O3体系和SrO-Al2O3体系。激活剂为Eu2O3、Dy2O3、Nd2O3等稀土氧化物，助溶剂为B2O3。 黄绿光 SrAl2O4：（Eu2+，Dy3+） 蓝绿光 Sr4Al14O25 ：（Eu2+，Dy3+） 蓝紫光 CaAl2O4：（Eu2+，Nd3+） 4.稀土激活的硅酸盐长余辉材料 以硅酸盐为基质的长余辉发光材料由于具有良好的化学稳定性和热稳定性，且其原料SiO2廉价、易得，一直受人们的重视。 优点： 化学性质稳定，尤其是耐水性好。同样在室温下用5%NaOH溶液浸泡，铝酸盐材料2~3h后便不发光，而硅酸盐长余辉材料Sr2MgSi2O7：Eu2+，Dy3+在20天后仍可保持发光性能不变。 在发光陶瓷方面的应用性能优于铝酸盐材料。目前，硅酸盐体系长余辉材料的发光性能尚未达到铝酸盐材料的水平，能够达到应用水平的暂时只有焦硅酸盐体系，但这是一个很有发展潜力的研究方向。 一种红色长余辉发光材料 常用的长余辉发光材料 稀土上转换发光材料 Stokes效应：通常的发光现象都是发光材料吸收光子的能量高于发射光子的能量，即发光材料吸收高能量的低波辐射，发射出低能量的长波辐射，称为遵循斯托克斯（Stokes）定律或stokes 效应。 然而，还有一种发光现象恰恰相反：激发波长大于发射波长，这称为反Stokes效应或上转换现象。 迄今为止，上转换发光材料绝大多数都是掺杂稀土离子的化合物，这是稀土的另一种发光本领，即利用稀土元素的亚稳态能级特性，可以吸收多个低能量的长波辐射，经多光子加和后发出高能量的短波辐射，从而可使人眼看不见的红外光变成可见光。 （一）发光机制 上转换是通过双光子或多光子机制将长波辐射转换为短波辐射。发光中心相继吸收两个或多个光子，再经过无辐射弛豫达到发光能级，由此跃迁到基态放出一可见光子。 对于上转换发光机制的研究主要集中在稀土离子的能级跃迁，基质材料和激活离子不同，跃迁基质也有所不同。 其中A为基态能级，B和C为激发态能级。能级C和B之间能量差与能级B和A之间的能量差相等。若某一辐射的能量与上述能量差一致，则会产生激发，离子会从A激发到B。如果能级B的寿命不是太短，则激发辐射将进一步将该离子从B激发到C。最后就发生了从C到A的发射。 满足上转换发光材料的两个条件 1. 有相同能级差的能级。 EAB=EBC 2. 亚稳态的能级寿命不能太短。 实例分析 同一种材料，只是随着激发光源的改变，绿色与红色发射强度比发生显著改变。 应 用 这一特征可使对长波灵敏度差的红外探测器的功能得到进一步发挥，因此上转换材料可