含密胺基团新型酰胺类凝胶因子的合成、性能及Hansen溶度参数对凝胶行为的预估.pdfVIP

Vo1.37 No.ll 高等学校化学学报 2016 年 11 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2068 町 2075 doi: 10.75031cjc 含密肢基团新型酷肢类凝胶因子的合成、性能及 Hansen 溶度参数对凝胶行为的预估 王潇，杨新国，沈启立 (湖南大学材料科学与工程学院，湖南省喷射沉积技术及应用重点实验室，长沙 41∞82) 摘要设计合成了一种含有密股基团的新型航股类凝肢因子AMOG，其在多种常用有机溶剂中均能形成凝 胶，且在甲苯和二甲苯中形成凝胶的临界凝胶浓度(CGC) 约为 1 mmoVL.采用试管倒转法确定了凝胶的 榕剂·凝胶转变温度(Tgel) ，利用 SEM 表征了凝肢的微观结构，发现 AMOG 具有明显的潜剂效应.运用榕剂 的 Hansen 榕度参数探索榕剂对凝胶行为的作用机制，发现榕剂的氢键作用参数(δh) 对凝肢的微观结构和凝 l12 胶性质有显著影响: AMOG 在1. 0 MPa川〈仇4.1 MPa川的溶剂中形成透明凝肢，在 4.1 MPa 8h 8. 0 MPa川的溶剂中为不透明凝胶，在8 8.0 MPa川的溶剂中为沉淀或榕液状态.进一步将溶剂的 Hansen 榕度 h 参数以三维坐标(8 ， δp 和δh) 表示，发现能使AMOG 形成凝胶的溶剂主要集中在Hansen 空间的特定区域内. d 实验结果表明，凝胶体系的溶液·凝肢转变温度主要受色散参数δd与极性参数屯的影响，氢键参数δh 对其有 微调的作用. 关键词 有机凝胶;酷胶;密肢; Hansen 榕度参数;榕剂效应 中固分类号 0648.17 文献标志码 A 近年来，小分子有机凝胶因子(LMOGs) 因其在生物材料[1 ， 2] 、药物输送[町、气体吸附[4] 、自愈合 材料[5] 、模板合成[6] 及传感器[7] 等领域的应用潜力而受到广泛关注.这类凝胶的形成是一个自组装过 程[酬，其主要驱动力是凝胶因子分子之间以及凝胶因子与溶剂之间的非共价键作用，如氢键作用、 7r-7r相互作用、偶极·偶极作用以及范德华力等[10-15] 迄今，已有大量 LMOG 被发现，但其中许多 LMOG 的发现都是偶然的[阳7] ，因此，有关新凝胶因子的设计、合成及其凝胶机制的研究仍然是研究 的热点问题. 探索溶剂对凝胶行为的作用机制可以更好地理解和预测凝胶因子的凝胶行为.研究者试图通过引 人各种潜度参数来直观地表现溶剂与凝胶因子之间的作用机制，这些溶度参数包括溶剂的介电常数 (e) [18] 、 Hildebrand 溶度参数(δ) [川、Flory-H吨gins 参数(x) [矶、 Kamlet-TaIt 参数(作\α， β) [21] 以及 Hansen 溶度参数(δd 乱， δh) [22] 等.其中， Hansen 榕度参数以原子的色散力(δd) 、分子的偶极作用 (8 ) 和分子间的氢键作用(8 ) 作为3 个分量[23] ，更精确地表现了各种不同作用对溶度参数的贡献.目 h p 前Hansen 溶度参数已成为理解与预测凝胶因子凝胶行为的有效方法[24-27] 如Shen 等[28] 将2 种溶剂按 一定比例混合，构造出一系列具有不同 Hansen 溶度参数的混合洛剂，采用这些溶剂研究了 1 ，