萃取剂性质及溶剂萃取热动力学的分析研究.pdfVIP

摘 要 L溶剂萃取又称液一液萃取，是一种重要的分离技术，主要用于物质 的分离和提纯，这种分离技术装置简单，操作容易，通常在常温或较低 温度下进行，易于实现大规模生产，在工业发展和环境保护方面占有 重要的地位。溶剂萃取热动力学，主要研究萃取平衡、萃取反应速率 等方面的问题，是溶剂萃取的重要研究内容之一。对溶剂萃取热动力 学性质的进一步研究，将为寻找最佳离子萃取体系提供理论依据，并 推动金属萃取分离技术的发展。 在进行溶剂萃取时，人们通常假定萃取剂在萃取有机相中以单分 子状态存在，但广泛应用的许多萃取剂具有表面活性荆的性质，这类 萃取剂在萃取有机相中易形成反向胶束，反向胶束结构的存在显然会 影响萃取过程，但人们对这种反向胶束物理化学性质的研究还很欠缺， 对萃取剂在有机相中的性质进行研究，对萃取化学的发展将产生深远 的影响，同时对微乳液理论和非水溶剂中表面活性剂的研究也起到促 进作用。{ 本文研究了萃取剂卜苯基一3一甲基-4-苯甲酰基吡唑酮一5(HPMBP) 萃取金属钴、钇、铈的热动力学性质，得到了平衡常数、反应速率常 数以及热动力学参数，并用微量量热法对萃取反应热及萃取剂的性质 进行了研究。 f一、主要研究内容与结论 1．萃取过程热动力学研究 本文以HPMBP为萃取剂，萃取了co”、Yj．、ce”等金属离子，得到了 萃取反应的平衡方程式，对co”离子，反应平衡方程式为： Co”+2HPMBP(0)；兰Co(PMBP)Ⅲ)+2H+ 对Y3+和Ce”离子，萃取反应的平衡方程式为： Ln”+3HPMBP{0J；兰Ln”(PMBP)㈨+3H’ (Ln“=Y“，Ce”) 测定了298K、308K时不同时刻水相和有机相金属离子的浓度，从 而得到了反应速率方程式、反应速率常数及反应的活化能，并根据不 、 同温度下的活化能，计算了反应焓变△，H。8。用微量量热法测定反应过 程热效应，求算出了萃取反应的热力学函数△，H。。，△。G。。和△，s。。，结 果表明，用微量量热法得到的△，H。。与计算值十分近似，但用此方法更 方便、迅速。 2．萃取孙}生质研究 用质量作用定律研究了具有表面活性剂性质的萃取剂在不同有 机溶剂中的热力学性质，这类萃取剂在有机相中可以看作非离子表面 活性剂形成反向胶束并存在离解一缔合平衡。在该体系中，反向胶柬的 聚集数很小，所以在临界胶束浓度CMC附近，物理化学性质变化不明 显，常用的表面张力、电导、粘度等研究方法都难以确定其CMC值。 但用滴定微量量热仪来研究该体系可以显示明显的差异。 本文首先制备了HPMBP的皂化(Li、Na、K)盐，然后分别用有 机溶剂正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、苯、甲苯和二甲苯溶 解，配成HPMBP皂化盐一仲辛醇一有机溶剂溶液，用微量量热法测定了 这类皂化盐的性质，计算得到临界胶束浓度CMC，聚集数n，聚合平衡 常数K。以及反向胶柬形成过程的热力学函数△。H。。，A，G。o和△，s。。。 对于n和K。，随着直链烷烃中碳原子数的增加而增大，在芳烃中，按 苯、甲苯、二甲苯的顺序减小．△，H。。和△，s．。都随着直链烷烃中碳原