物化 第三章上册.ppt

第3章 热力学第二定律 ——变化/过程进行的方向和限度 3.1 热力学第二定律 3.1.2 热、功转换 3.1.3 热力学第二定律 热力学第二定律的两种说法等价的 热力学第二定律是人类长期实践经验的总结 3.2 卡诺循环与卡诺定理 3.2.1 卡诺循环 3.2.2 卡诺定理 3.3 熵与克劳修斯不等式 (1) 已知：任意卡诺循环的热温商之和=0 (2) 熵的定义 (3) 熵的物理意义 3.3.2 克劳修斯不等式 Clausius不等式 3.3.3 熵增原理——熵判据 第3章 热力学第二定律 ——变化/过程进行的方向和限度 3.1.3 热力学第二定律 3.4 熵变的计算 一、理想气体 pVT变化过程熵变的计算 理想气体单纯pVT变化过程熵变的通式 二、凝聚态物质熵变的计算 3.4.2 相变过程熵变的计算 例题 3.4.3 环境熵变的计算 3.5 热力学第三定律 及化学变化过程熵变计算 3.5.2 热力学第三定律 3.5.3 规定熵 标准熵 3.5.4 标准摩尔反应熵 ?rSm?(T) 3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 3.6.1 亥姆霍兹函数A (3) A的物理意义 3.6.2 吉布斯函数G Gibbs 3.6.3 ?A及?G的计算 (2) 化学反应的标准摩尔反应Gibbs函数变?rGm? 例题3.6.2 例题3.6.2 3.7 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 3.7 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 3.7.1 热力学基本方程 2. 热力学基本方程的应用 以dG=-SdT+Vdp为例 3.7.2 U, H, A, G的一阶偏导数关系式 一阶偏导数关系式 2. 吉布斯-亥姆霍兹方程 ?G与温度的关系 3.7.3 麦克斯韦关系式 3.7.3 麦克斯韦关系式 3.7.4 其它重要的热力学函数关系式 3.7.4 其它重要的热力学函数关系式(3) 应用 例3.7.1 例3.7.2 求证: 3.8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用 3.8.1 克拉佩龙方程 例3.8.1 3.8.2 液-气、固-气平衡的蒸气压方程 克-克方程应用 本章重点要求 小结 一些基本过程的 ?S, ?G, ?A 的基本运算公式 (W?=0) 选择题 填空题 填空题 判断题 计算题 20h 10高分子11/10/11 23h 07/10/18 高分子06; 19h 12高分子13/10/15 15h 05/9/16 17h 07高分子 08/10/6; 300 K时, 1 mol 理想气体从1000 kPa等温可逆膨胀至100 kPa, 求Q, W, ?U, ?H, ?A, ?G 和?S。若由真空膨胀来完成同一过程，结果又将如何？ 解：理想气体等温可逆膨胀 ?U=0，?H=0，?G = ?A = Wr, Qr=-Wr Wr=nRT ln(p2/p1)=1?8.3145?300?ln(100/1000)= -5.74 kJ Qr=-Wr= 5.74 kJ ?S= Qr/T = 5.74 kJ /300 K = 19.1 J·K-1 ?A=Wr= -5.74 kJ 若由真空膨胀完成同一过程，即始末态相同，则状态函数的改变值?U, ?H, ?A, ?G 和?S 不变,同上; 但是 Q=0, W=0。 而?S的计算要用可逆过程公式，?A≠W。 = -5.74 kJ 16h 12高分子13/10/8; 16h 11高分子12/9/20 16h 09高分子10/9/28; 18h 07/10/9 高分子06; 18h →3.3.3 18h 12高分子13/10/10; 19h 10高分子11/10/11; 20h 08高分子 09/9/30；21h 07/10/16 高分子06; 21 h 2004.10.9 24h 2006/10/13 高分子05 26 h 2004.10.13 26h 07高分子 08/10/20； 26h 07/10/23 高分子06; 24 h 2006/10/13 林化05 27 h 2004.10.15 23h 09高分子10/10/19; 26.4h 07/10/25 高分子06; 24.3 h 2006/10/17 林化05； 23.8h 05/9/28 ; 27.3 h 2004.10.15 19h 05/9/23 (24 h 2004.10.11→原49) 21h 05/9/26 21h 10高分子11/10/13; 23 h 2006/10/13 林化05 22h 05/9/26 24h 08高分子 09/10/14； 23h 05/9/28 16