多壁碳纳米管表面L—苯丙氨酸手性印迹聚合材料制备及性能表征.docVIP

多壁碳纳米管表面L—苯丙氨酸手性印迹聚合材料制备及性能表征摘要：通过酰胺化反应在多壁碳纳米管（MWNTs）表面接枝双键，以 L-苯丙氨酸（L-Phe）为模板，甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂， 利用表面印迹技术，在多壁碳纳米管（MWNTs）表面制备印迹聚合物（MWNTs-MIPs）。采用红外光谱，扫描电子显微镜和热重分析表征印迹合物的性质，结果表明MWNTs表面成功接枝了一层稳定的、 厚度为 30～40 nm具有识别能力的印迹聚合材料。 关键词：多壁碳纳米管 印迹 L-苯丙氨酸 1、前言 本文以多壁碳纳米管（MWNTs）为基体，首次通过酰胺化反应在碳纳米管表面枝接双键，以 L-苯丙氨酸（L-Phe）为模板分子，甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，在碳纳米管表面枝接一层 L-苯丙氨酸印迹聚合物。采用扫描电子显微镜、红外分析、热重分析和色谱分析，结果表明在碳纳米管表面成功制备了一层对L-苯丙氨酸具有手性识别的印迹聚合层。 2、实验部分 2.1 实验药品与仪器 2.1.1 实验药品 多壁碳纳米管（MWNTs，深圳比尔科技公司，直径20～40nm，纯度95%）；正硅酸乙酯（TEOS）；D、L-丙苯氨酸标准品（D、L-Phe，Sigma公司），；甲基丙烯酸（MAA）；乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）；EDA（乙二胺）；偶氮二异丁腈（AIBN）；氯化亚砜（SOCl2）；N，N′-二甲基甲酰胺（DMF）；乙腈（CAN）；戊二醛（GL）；浓硝酸；乙酸；乙醇；二次蒸馏水，除特别说明外，试剂均为分析纯。 2.1.2 实验仪器 LC-10AD 型高效液相色谱（日本岛津公司）；S-3400N扫描电子显微镜（日本日立公司）；WCT-2C微机差热天平（北京光学仪器厂）；KQ-250E 型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；DF-101B集热式恒温加热磁力搅拌器（武汉金宝华科技有限公司）。 2.2 印迹材料的制备 2.2.1 戊二醛修饰碳纳米管 将0.50gMWNTs 置于50mL浓HNO3中，超声10min后，80℃下回流24h，然后用二次蒸馏水稀释10倍，0.22μm滤膜减压过滤，滤饼用二次蒸馏水反复洗涤至中性，85℃真空干燥24h得到MWNTs-COOH。将0.50gMWNTs-COOH置于30mLSOCl2中，超声10min后，70℃下搅拌回流24h。常压蒸馏出未反应的SOCl2，再加入5mLEDA和100mLDMF，超声10min，然后在室温下回流2h。用0.22μm微孔滤膜抽滤，去掉DMF和多余的EDA，再用0.12mol/LHCl洗涤，最后用水洗涤至洗脱液呈中性，80℃真空干燥24h得到MWNTs-EDA。 称取500mgMWNTs-EDA加入到30mL5%的GL水溶液中，超声5分钟，悬浮液置于60℃下搅拌回流24h。反应结束后，用0.22μm微孔滤膜抽滤，去掉多余的GL，然后用蒸馏水反复洗涤。最后将固体产物置于80℃烘箱干燥24h得到MWNTS-EDA-GL。 2.2.2 SiO2微球的制备 在100mL圆底烧瓶中加入49.5mL无水乙醇，2.0mL浓氨水，6.3mL二次蒸馏水和2.23mL TEOS。在700rpm下搅拌，反应24h，然后将制备的产品过滤，用乙醇洗涤3次，80℃下真空干燥12h，备用。 将SiO2种子、NH3/H2O和乙醇配制成种子液。在常温下，根据正硅酸乙酯（TEOS）的水解反应速度滴加NH3/H2O/乙醇和TEOS/乙醇溶液。TEOS水解生成的SiO2在SiO2种子外表面上生长，使SiO2种子长大。当SiO2长大到一定粒径后，停止滴加NH3/H2O/乙醇和TEOS/乙醇溶液，并继续反应24小时。最后反应液离心水洗数次得到单分散SiO2悬浮液。 重复第二步使粒子半径再次增大，得到SiO2微球。 2.2.3 印迹聚合物的制备 称取500mgMWNTs-EDA-GL及500mgSiO2微球，加入到30mL的无水乙醇中超声5min，于60℃搅拌回流24h。用0.22μm微孔滤膜抽滤，去掉多余的乙醇，然后用蒸馏水洗去乙醇，最后将固体产物于80℃烘箱干燥24h。 取400mgSiO2-MWNTs，加入344mg甲基丙烯酸，3960mg乙二醇二甲基丙烯酸酯，20mg偶氮二异丁氰，165.2mg模板分子L-苯丙氨酸。另外加乙腈25mL，水5mL作为溶剂，超声10min，于60℃封闭搅拌24h。（得黑色块状产物中混有白色固体），用0.22μm滤膜抽滤，抽滤干后，用洗脱溶液洗脱（洗脱溶液组成：甲醇：乙酸=9：