三氯乙醛生产问题浅析.docVIP

三氯乙醛生产及问题浅析 山东大成农药股份有限公司技术中心 , 淄博 , 255009 地址：山东省淄博市张店区洪沟路25号 电话： 摘要：介绍了阶梯式乙醇氯化法生产三氯乙醛的生产原理、生产过程以及生产中出现的问题分析和采取的处理措施。 关键词：三氯乙醛 氯油 水合三氯乙醛 氯化 蒸馏 三氯乙醛是最重要的羰基化合物卤素衍生物之一，在农药工业上用于生产敌百虫、滴滴涕和除莠剂三氯乙醛脲；在医药工业上用于生产催眠剂水合三氯乙醛；在其它有机合成工业用于生产三氯乙酸钠和三氯甲烷等。工业上生产三氯乙醛的方法由乙醇氯化法和乙醛氯化法两种,本文着重介绍乙醇氯化法的生产情况。 生产原理 乙醇氯化法 乙醇氯化是一个比较复杂的过程，需要经过一系列的反应。首先，乙醇被氧化成乙醛，接着乙醛α碳上的氢原子逐步被取代生成三氯乙醛，并与乙醇加成生成半缩醛或缩醛。 乙醇的氯化反应是一个放热过程，尤其是在反应的最初阶段放热量比较大,以后随着氯原子的增加，放热量则逐渐减少。其反应式如下： CH3CH2OH + Cl2 → CH3CH2OCl + HCl （次氯酸乙酯） CH3CH2OCl → CH3CHO + HCl （乙醛） 乙醛在含水乙醇存在下氯化，反应过程如下： 3CH3CHO → (CH3CHO)3 （三聚乙醛） (CH3CHO)3 + 3Cl2 → (CH2ClCHO)3 + 3HCl （三聚一氯乙醛） (CH2ClCHO)3 + 3C2H5OH → 3CH2ClCH(OH)OC2H5 （一氯乙醛乙醇半缩醛） CH2ClCH(OH)OC2H5 +C2H5OH → CH2ClCH (OC2H5)2+ H2O （一氯乙醛乙醇缩醛） 其中，一氯乙醛乙醇半缩醛和缩醛分别氯化得到相应的三氯乙醛乙醇半缩醛和缩醛 CH2ClCH(OH)OC2H5+ Cl2 → CHCl2CH(OH)OC2H5 + HCl （二氯乙醛乙醇半缩醛） CHCl2CH(OH)OC2H5+ Cl2 → CCl3CH(OH)OC2H5 + HCl （三氯乙醛乙醇半缩醛） CH2ClCH (OC2H5)2+ Cl2 → CHCl2CH (OC2H5)2 + HCl （二氯乙醛乙醇缩醛） CHCl2CH (OC2H5)2+ Cl2 → CCl3CH (OC2H5)2 + HCl （三氯乙醛乙醇缩醛） 在所生成的半缩醛和缩醛中加水，使之水解生成水合三氯乙醛和乙醇。 CCl3CH(OH)OC2H5 + H2O → CCl3CH(OH) 2 + C2H5OH （水合三氯乙醛） CCl3CH (OC2H5)2+ H2O → CCl3CH(OH) 2 + 2C2H5OH 上述反应写成总式： C2H5OH + 4Cl2 + H2O →CCl3CH(OH) 2 + 5HCl 在氯化过程中存在如下付反应生成的： C2H5OH + HCl→C2H5Cl + H2O （氯乙烷） CCl3CH(OH) 2+ Cl2 → Cl3CCOOH + 2HCl （三氯乙酸） Cl3CCOOH + C2H5OH → Cl3CCOOC2H5 + H2O （三氯乙酸乙酯） Cl2 + H2O → HClO +HCl HCl+〔O〕 从上面的反应可以看出，乙醇的氯化过程，不仅反应机理比较复杂，而且所得的产物也比较复杂。据测定氯化产物中主要含有水合三氯乙醛、半缩醛、缩醛、及少量的三氯乙醛、二氯乙醛、一氯乙醛、三氯乙酸、三氯乙酸乙酯、氯化氢及烃类的其它衍生物和乙醇等。 乙醇氯化所得的产品，在工业生产中称氯油。氯油加硫酸共热，脱掉水和醇再蒸馏既得三氯乙醛。其反应式如下： CCl3CH(OH) 2 + H2SO4 △ CCl3CHO + H2SO4·H2O CCl3CH(OH)OC2H5+2 H2SO4 △ CCl3CHO + C2H5OSO2 OH+ H2