N-取代马来酰亚胺功能材料合成和表征.pdf

能之间的内在联系尚有很多争议。而所有这些研究的最终目的还在于在仿生的意义的 化合物、探讨生命起源学说、对生命过程进行模拟与解脱。 目前，仅就合成而言，我们已可以列出大量的文献报道。根据不对称中心所在的 位置，我们可以将旋光性高分子分为主链旋光高分子和侧链旋光高分子两大类。其中， 手性N－取代马来酰亚胺（RMI）及其衍生物类优先被重视。N－取代马来酰亚胺（RMI） 及其衍生物是一类用途广泛的单体，其结构具有不饱和双键的五元环状类物质，其性 质类似与环烯烃衍生物，因此可以进行聚合反应，其均聚产物和共聚产物由于耐热塑 性好，且能与各种热塑性树脂相溶、无毒，是优良的高分子耐热改性剂，因而引起了 人们广泛的兴趣，有关RMI 均聚和共聚的报道很多。但是，有关手性RMI 聚合反应研 [1] 究的报道不多。从所得到的手性RMI 聚合物来源看，大致可以分为两类 ：（1）非手性 单体在手性试剂和引发剂的共同作用下，得到手性聚合物；如图1.1 所表示： C C C C C C O C C O O C C O + O C C O N N N R R R 图 1.1 手性单体在引发剂的作用下，得到手性聚合物。如图1.2、1.3 所表示： C C C C C C O C C O O C C O + O C C O N N N * R * R * R 图1.2 C C O C C O N R * n 图1.3 1.1.2 国外研究进展 早期国外的研究侧重于第一类手性RMI 聚合物。Cubbon[2]报道了8 种RMI 单体（R 分别是乙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正辛基、苄基）进行自由 11 基(用自由基引发剂)和阴离子聚合（用n-BuLi 引发剂）时，得到的产物构型因为主要 是对映双全同立构，所以产物具有手性，他认为这是由于双键反式加成形成螺旋体的 [3] 原因。Okamoto 等报道了N—苯基马来酰亚胺（PMI）在n-BuLi 和手性配位体的复合 物（n-BuLi-Sp-CuI）作用下得到手性PMI 聚合物，其手性来自于主链的构型是对映双 全同立构。 在以后的研究中，Okamoto 的学生Oishi 等人在这方面做了大量探索性工作，他第 [4] 一个 报道了用n-BuLi/ （-）-鹰爪豆碱将 11 种非手性RMI 单体进行聚合，得到了手 性RMI 聚合物，并且产物有比较高的旋光性，其手性产生也是因为RMI 聚合物主连的 构型是对映双全同