第四章 超微颗粒粉体表面及界面-2010.pptVIP

第四章 超微颗粒粉体表面及界面-2010.ppt

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第四章 超微颗粒粉体表面及界面-2010

较高的机械强度 较窄的粒径分布 大比表面积,可高达1000m2/g 不同的孔径分布 可进行较好的表面修饰,如C8, C18 二氧化硅的特点及其存在的问题 直接填充纳米SiO2存在问题: (1) 有机相-无机相之间相溶性差 (2) 难分散,易团聚 (3) 稳定性差 解决方法:对纳米SiO2进行表面有机化改性 纳米SiO2表面改性得依据: 图 纳米SiO2的表面状态 偶联剂(KH-570)改性法: 共聚接枝改性法: pH=2~8 对碱性化合物具有较强的吸附保留作用 二氧化硅表面的其它改性方法 空间位阻作用 强碱性金属氧化物 表面涂层法,如Al2O3, ZrO2等 聚合物涂敷 二氧化硅改性后的特点 改变表面极性 d 原位聚合表面改性 微乳化纳米碳酸钙原位聚合改性PVC技术 提高PVC树脂的白度;拉伸强度、断裂伸长率; 低温落锤冲击显著提高。 采用微乳化技术制备稳定的纳米碳酸钙分散体系,可以解决原位聚合过程中纳米粉料的团聚问题。 粉体其它表面改性剂 表面活性剂(离子型、非离子型) 阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂; 阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反,其亲水基一端是阳离子 ,如: 三甲基铵 氯化十六烷基 非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。 不饱及有机酸油酸 oleic acid 油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 氢氧化物及其盐 超分散剂 4.3 超细粉末的分散性 粉末分散的难易程度 ……决定加工能耗与时耗 分散粉体的稳定性 ……决定储存稳定性及最终实用性能 抗絮凝,抗沉降,抗浮色等 流动性,流平性,遮盖力, 光泽,亮度,着色强度 (Fn):纳米粒子间氢键、静电作用产生的吸附;纳米粒子间的 量子隧道效应、电荷转移及界面原子的局部耦合产生的吸附;纳米粒子巨大的比表面产生的吸附,纳米作用能是纳米粒子易团聚的内在因素。 当采取适当方法对纳米粒子进行分散处理时: 纳米粒子表面产生溶剂化膜作用能(Fs) 双电层静电作用能(Fr) 聚合物吸附层的空间保护作用能(Fp) 在一定体系里,纳米粒子应是处于这几种作用能(力)的平衡状态:当FnFs+Fr+Fp时,纳米粒子易团聚; 当FnFs+Fr+Fp时,纳米粒子易分散。 纳米粒子间存在着有别于常规粒子(或颗粒)间的作用能,称为纳米作用能(Fn) 1. 分散原理与技术 1) 粒子的分散原理 粒子的浸湿实际上是一个固-气界面消失,固-液界面形成的过程 在恒温恒压下,此过程引起的体系自由能变化为: 在恒温恒压下,此过程引起的体系自由能变化为 上图 设有一各向同性半径为R的光滑球形粒子,当其由位置(a)变化到位置(b)时,体系的能量变化为: 根据Youg-Dupre方程: 得到: 只要其?不为零,粒子就不可能完全自发进入液体中,要使之完全进入粒子必须具有足够的能量或由外力作功,以克服由界面能引起的能垒。该能垒的大小可由下式确定: 因此,球形粒子自发进入液体的热力学条件是润湿角为零。 2. 影响粉末分散性的基本因素 不可更改因素 粉体材料的化学成分 粉体形貌 粒径与粒径分布 可更改因素(提高分散性的手段) 1)干燥工艺 2)表面处理剂(改变表面能, 表面酸碱性 表面张力,表面化学位,表面官能团) 3)润湿分散剂(改变粉末/介质界面张力,降低界面自由能,提高分散稳定性) 3.分散的基本过程 1)润湿过程 液固界面取代气固界面;润湿角 2)破碎过程

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