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第二章 高分子的链结构 第一节 高分子结构的特点与内容 第二节 高分子链的近程结构 第三节 高分子链的远程结构 高分子结构的特点： 分子链很长，拉直可达毫米级 长径比可达几万，分子链一般具柔顺性 高分子结构的不均一性 次价力的作用特别重要 溶解过程非常缓慢 晶态结构有序性差 交联的影响显著 化学组成 链接方式 近程结构 单个高分子链的键接（交联与支化） 空间构型 序列结构（共聚物）  高分子链结构   高分子的大小（分子量） 远程结构  高分子的形态（构象） 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline） 高分子聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture） 第二节 高分子的近程结构 2-1 结构单元的化学组成 聚合物具有链状结构，这概念在1920～1930年间已由Staudinger等提出并确定 高分子通常是通过加聚或缩聚反应得到 加聚 缩聚 由以上知： 由于高分子是链状结构，所以把简单重复（结构）单元称为“链节”（chains） 简单重复（结构）单元的个数称为聚合度DP(Degree of Polymerization) 2-1-1 碳链高分子 分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子（大多由加聚得到）如： 这类高聚物不易水解，易加工，易燃烧，易老化，耐热性较差。 2-1-2 杂链高分子 主链由两种或更多原子以共价键连接 主要是C、O、N、S等原子 如：尼龙6、尼龙66、PET等 优点：耐热性好，强度高 缺点：易水解 这类聚合物主要用作工程塑料 2-1-3 无机元素高分子 主链中含有 Si 、P 、B 等无机元素的高分子链 如：聚二甲基硅氧烷 这类高聚物的特点是具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。但强度较低。 2-1-4 梯形聚合物 分子主链不是单链而是象“梯子”或“双股螺旋线”。 如聚丙烯晴 聚酰亚胺 这类聚合物的特点：热稳定性好，因为受热时链不易被打断，即使几个链断了，只要不在同一个梯格中不会降低分子量。 2-2 键接结构 2-2-1 无取代烯类单体 如PE，PTFE 2-2-2单烯类(CH2=CHX) 头-头 尾-尾 头-尾 无规键接 （头——头）连接 （头——尾）连接 不同键接方式的影响： 高聚物结晶能力、力学性能、热稳定性能等 2-2-3双烯类单体 以最简单的双烯单体-丁二烯为例来考虑键接方式： 异戊二烯单体聚合的键接方式： 2-4 高分子链的支化与交联 大分子链的形式有: 线型（linear） 支化（branching） 网状（network）（交联） 2-4-1 线型大分子链 一般高分子是线型的。它是由含二官能团的反应物反应的，如前所述的聚氯乙烯和聚酯，分子长链可以卷曲成团，也可以伸展成直线，这取决于分子本身的柔顺性及外部条件。 线型高分子间无化学键结合，所以在受热或受力情况下分子间可以互相移动（流动），因此线型高分子可在适当溶剂中溶解，加热时可熔融，易于加工成型。 2-4